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第 28 卷第 6 期 胡 等 :离子液体中缩合反应研究进展 34 1 化学试剂 ,2006 ,28 6 ,34 1～344 ;374 离子液体中缩合反应研究进展 胡 ,李恒 ,康晖 ,韦萍 南京工业大学 制药与生命科学学院 ,江苏 南京 　210009 摘要 :综述了离子液体中 Knoevenagel 、Aldol 、Wittig 、Pechmann 、PaalKnorr 、Benzoin 、Biginelli 等各种缩合反应 ,表明离子液体作 为一种新型的绿色溶剂有效地促进了缩合反应的进行 ,显著地提高了反应的选择性和收率 。 关键词 :离子液体 ;缩合反应 ;绿色溶剂 ;选择性 中图分类号 :O621. 3 　　文献标识码 :A 　　文章编号 :0座机电话号码 2006 0座机电话号码 缩合反应是有机化学中的一类基本反应 ,通 亚甲基之间的 Knoevenagel 缩合反应进行了系统 常在各种酸性 、碱性或相转移催化剂作用下进行 , 的研究 ,成功地实现了离子液体和催化剂的回收 近年来微波 、超声波 、红外辐射 、固相反应等新技 套用 ;底物适用范围广 ,反应条件温和 ,产率高 ,选 术已广泛应用于各类缩合反应 。离子液体是指在 择性好 ,对 Knoevenagel 缩合产物受第二分子的活 室温或低温 100 ℃ 下呈液态的盐 ,也称低温熔 性亚甲基化合物的进攻而生成 Michael 加成产物 融盐 ,作为一种新型绿色溶剂和催化剂的一般知 进行了有效的抑制 ,并且利用该反应合成了香豆 识和广泛应用情况 ,在一些综述和专著中已有详 素类天然化合物[9 ] 。 细介绍[ 1～3 ] 。离子液体中的各类缩合反应从一开 始就引起了化学家们的广泛关注 ,然而 目前还没 有专门对此进行综述的报道 。考虑到此类反应的 我们还研究发现 ,各种开链或杂环类活性亚 重要性 ,在此我们对离子液体中的缩合反应进行 甲基化合物和芳香醛在离子液体硝酸乙铵 EAN 了综述 。 中 ,不需要外加催化剂 ,在室温下短时间内就可以 高收率高选择性地生成缩合产物 ———E 式烯烃 , 1 　Knoevenagel 缩合反应 产物可以直接过滤得到[ 10～12 ] 。 Knoevenagel 缩合反应是合成碳碳双键的重要 O EWG 1 R EWG 方法 ,是有机合成中应用最广泛的经典有机反应 R C + H C EAN 1 2 室温 H EWG 之一 ,近几年来化学家们研究了不同离子液体中、 H EWG 2 2 不同催化剂作用下、不 同分子结构的底物间的 Knoevenagel 缩合反应 。Morrison 等[4 ] 首先报道了 2 　Aldol 缩合反应 在甘氨酸催化下的离子液体六氟磷酸 1己基3 Aldol 缩合反应也是有机化学中最经典的反 甲基咪唑 [ Hmim ] PF6 中 ,苯 甲醛和丙二腈之间 应之一 ,化学家们在离子液体中的此反应已经进 的缩合反应 。Harj ani 等[5 ] 则报道了在 Lewis 酸性 行了很多的研究 。文献[ 13 ]报道在[Bmim ] PF6 中 的离子液体 1丁基 3甲基咪唑氯铝酸盐和 1丁基 醛酮之间的Aldol 反应能在 L 脯氨酸催化下顺利 咪唑氯铝酸盐中 ,芳香醛和丙二酸二乙酯之间的 进行 , Cordova 等[ 14 ] 则报道 了[Bmim ] PF6 中 S脯 缩合反应 。文献[ 6 ] 详细地研究了离子液体六氟 氨酸催化两分子脂肪醛之间的不对称交叉 Aldol [ 15 ] 磷酸 1丁基3甲基咪唑 [Bmim ] PF6 中 ,在 KOH 反应 , Gruttadauria 等 还将离子液体通过共价键 或 NaOH 催化下的 Knoevenagel 和 ClaisenSchmidt 结合在硅胶表面 ,而 L 脯氨酸可以溶解负载在硅 缩合反应 。Khan 等[7 ] 则用 MgAl 合金作为催化 胶上的离子液体中 ,实现不对称 Aldol 反应 ,文献 剂 ,研究了羰基化合物和活性亚甲基之间的缩合 [ 16 ]还报道了 L 脯氨酸类衍生物催化下的Aldol 反应 。张迎新等[8 ] 研 究 了离子液体 中 FeCl3 · 6H O/ 三甲基氯硅烷催化下脂肪族环酮和芳香醛 2 收稿 日期 :座机电话号码 之间的缩合反应 。我们课题组对乙二胺二醋酸盐 作者简介 :胡 1975 , 男 , 浙江永康人 , 博士 ,讲师 ,研究 EDDA 催化下的各类脂肪族 、芳香族醛酮和活性 方向为有机合成化学、药物合成化学和绿色化学 。 ? 1994-2010 China Academi