第 章 d区元素㈠第四周期d区元素.doc

第 23 章 d区元素第四周期d区元素 [ 教学要求 ] 1了解过渡元素的通性。 2了解单质及其重要化合物的性质。了解铬元素电势图及其应用。 3了解锰元素电势图及其应用，掌握锰的重要化合物的性质。 4了解和掌握铁钴镍的氧化物、氢氧化物和配合物的性质。 [ 教学重点 ] 1过渡元素的通性 2铬、锰、铁钴镍的重要化合物的结构和性质 [ 教学难点 ] 铁钴镍的合物的性质 [ 教学时数 ] 学时 [ 教学内容 ] 23-1 23-2 第一过渡系元素的基本性质 23-3 钪 23-4 钛 23-5 钒 23-6 铬 23-7 锰 23-8 ?铁、钴、镍? [教学方法与媒体］ 讲解，ppt展示 23-1 引言 1、d区元素 周期表中的IIIB族至VIIIB族的元素(不包括镧以外的镧系元素和锕系以外的锕系元素)，具有部分填充（n-1）d壳层电子称为d区元素或过渡元素，又称过渡金属。d 区元素的电子分别填充在 3d 亚层、4d 亚层和 5d 亚层上，1996年2月德国科学家宣布发现112号元素，使第四过渡系的空格终于被填满。IB、IIIB族元素的（n-1）d轨道均已充满，但这两族元素的性质在许多 方面与过渡元素相似，因之也有人主张将它们包括在过渡元素的范围内。 本书采用前一观点来讨论本章内容。 2、范围 广义：ds区，d区和f区；　 此处：d区IIIB~VIIIB族8个直列，24种元素。 3、价电子构型特点 第一过渡系元素电子结构的特点是都有未充满的d轨道，最外层也仅有1-2个电子，过渡元素通常指价电子层结构即：(n-1)d1-10ns1-2。 。 分类4周期的Sc-Ni称为第一过渡系元素；第5 周期中的Y-Pd为第二过渡系元素；第6周期中的La-Pt为第三过渡系元素；由锕到112号元素称为第四过渡系（f区金属）。过渡元素的性质特点①各元素间从左到右的水平相似性： ②不同于主族，周期性变化规律不明显，原子半径、电离能随原子序数增加，虽变但不显著， d 区元素显示出许多区别于主族元素的性质： ①它们都是金属。它们的硬度较大，熔点和沸点较高，导热、导电性能好，延性及展性好。它们相互之间或与其它金属元素易生成合金。 ②大部分金属的电极电势为负值，即还原能力较强。例如第一过渡系元素一般都有能从非氧化性酸中置换出氢。 ③除少数例外，它们都存在多种氧化态从而导致丰富的氧化还原行为。 ④它们的水合离子和酸根离子常呈现一定的颜色。 ⑤它们的原子或离子形成配合物的倾向都有较大。 d 区元素所有这些特征不同程度上与价层 d 电子的存在有关，因而有人将 d 区元素的化学归结为 d 电子的化学23-2 第一过渡系元素的基本性质 23-2-1金属的性质 ⑴原子半径和电离能 随着原子序数的增加，原子半径缓慢减小，但到了ⅠB族前后又略为增大。这种情况可用Z*的变化来说明。 ⑵金属活泼性 ①从标准电极电势看，过渡元素一般都可以从稀酸中置换氢. ②从左到右金属的还原能力逐渐减弱。 IIIB族是它们中最活泼的金属，性质与碱土金属接近。 金属单质的物理性质 ●硬度大硬度最大的金属：铬(Cr) 摩氏 9.0 ●导电性，导热性，延展性好 ●过渡元素的单质：原子半径较小，而彼此排列紧密，未成对d电子、s电子均参与金属键的形成，金属键较强。 d轨道(Pd例外)，最外层也仅有l-2个电子，因而它们原子的最外两个电子层都是未充满的，所以过渡元素通常是指价电子层结构为(n-1)d1-ens1-2的元素。即位于周期表d区的元素。表2l—3为过渡元素的价电子层结构。 镧系和锕系各元素的最后一个电子依次填入外数第三层的f轨道上，它们的最外三个电子层都是不满的。由于电子构型上的特点，镧系和锕系元素又被称为内过渡元素。 在原子核外电子排布和元素周期系一节中已经指出，多电子原子的原子轨能量变比是比较复杂的，由于在4S和3d、5s和4d、6s和5d轨道之间出现了能级交错现象，能级之间的能量差值较小，所以在许多反应中，过渡元素的d电子也可以部分或全部参加成键（有关原子能级变化图见第六章）。 23-2-2 过渡元素的氧化态 过渡金属元素有可变氧化态，通常有小于它们族数的氧化态： 1.第一过渡系元素除钪外都可失去4s 2形成+II氧化态阳离子。 2.由于3d和4s轨道能级相近，因而可失去一个3d 电子形成+III氧化态阳离子。 3.随着原子序数的增加，氧化态先是逐渐升高，达到与其族数对应的最高氧化态（从Ti到Mn的最高氧化态往往只在氧化物、氟化物或氯化物中遇到），随后出现低氧化态。 4.同一元素氧化态的变化是连续的。 5.第一过渡系列后半部的元素（V,Cr,Mn,Fe,Co）能出现零氧化态，它们与不带电的中性分子配位体形成羰基配合物。 s电子可以作为价