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维普资讯 V0I．27 高等 学校 化 学 学报 No．8 2006年8月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES l5l8—1521 Au—Ag合金纳米粒子制备及其表面 增强拉曼光谱研究 王 梅，姚建林，顾仁敖 (苏州大学化学化工学院，苏州 215006) 摘要 首先采用柠檬酸钠法制得Au—Ag合金纳米种子，然后采用盐酸羟胺生长法得到不同组成的AuAg合 金纳米粒子．在其uV-Vis光谱中只观察到一个位于单金属银和金之间的等离子体共振峰，表明Au—Ag合金 纳米粒子已经形成．TEM结果表明，合金纳米粒子的粒径约为60nm，且颜色均一，没有明显的核壳结构． 用苯硫酚(TP)作为探针分子研究了合金纳米粒子的表面增强拉曼光谱(SERS)．结果表明，SERS强度与合 金纳米粒子的组成和尺寸有关．当纳米粒子粒径一定时，除AuAg外，随着金的增加 SERS强度增强． AuA 的粒径比Ag小，导致SERS强度比Ag低．Au5oAg卯和Au75Ag加入，IP’分子后，其聚集方式与Au相 似，等离子体共振峰逐渐靠近 1064nm，金含量较高时，，IP’的SERS归于聚集体的等离子体共振增强的贡 献． 关键词 Au-Ag合金纳米粒子；表面增强拉曼光谱；苯硫酚 中图分类号 0657．3 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2006)081518-04 双金属纳米粒子因其在电学、化学和光学等方面的潜在应用而引起人们的极大关注，双金属纳米 粒子包括核壳和合金粒子，其中核壳粒子已逐渐成为人们研究的焦点，近年来已有关于金银核壳纳米 粒子的制备及其SERS研究的报道L1-2j，认为核壳纳米粒子和单金属纳米粒子相比具有特殊的SERS效 应，有望成为新型的SERS基底．而合金纳米粒子的制备与特殊光学性质的研究则报道较少．最近， Kim等 -4通过傅里叶变换红外(FⅥR)光谱和SERS光谱研究了Au—Ag合金纳米粒子晶面形态以及表 面组成，判断合金粒子表面由Ag占主导．人们通常采用NaBH还原得到 10am以下的Au·Ag合金纳 米粒子口]，或柠檬酸钠还原得到20nm左右的粒子L4 由于SERS中纳米粒子的尺寸与激发线波长具 有对应关系，激发线波长越高，需要的Ag纳米粒子越大 j．为了深入研究Au—Ag合金纳米粒子的 SERS，制备较大的粒子十分必要 ，但至今尚未见文献报道． 本文首先以柠檬酸钠同时还原HAuC1和AgNO3的方法制得不同摩尔比的Au—Ag合金纳米粒子， 然后通过较弱的还原剂盐酸羟胺使粒径增大．利用紫外一可见光谱 (uV—Vis)和透射电子显微镜 (TEM) 对其进行表征．以苯硫酚为探针分子，研究了这些纳米粒子的SERS活性及其增强机理． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 氯金酸、硝酸银、柠檬酸钠 、盐酸羟胺和苯硫酚均为国产分析纯．水为三次蒸馏水． Hitachi2810紫外一可见光谱仪 (Hitachi公司，日本)；HitachiH-600型透射电子显微镜 (Hitachi公 司，日本)；NicoletFr—Raman960型光谱仪，光谱分辨率为4cm～，激发波长为 1064rim(Nicolet公 司，美国)． 1．2 纳米粒子的制备 采用柠檬酸钠还原法分别得到平均粒径约为50nm的金纳米粒子 和70nm的银纳米粒子 ． 收稿13期 ：2005-08-24． 基金项 目：国家自然科学基金(批准号20373046)资助． 联系人简介：顾仁敖(1940年出生)，男，教授 ，博士生导师，主要从事光谱电化学研究．E-mail：ragu@suda．edu．cn 维普资讯 王 梅等：Au—Ag合金纳米粒子制备及其表面增强拉曼光谱研究 Au—A暑合金纳米种子的制备 J：将 HAuC1和 AgNO3混合溶液的总浓度改为0．3mmol／L，其中 (金的摩尔分数)分别为0．25，0．5和0．75．将混合液加热至沸腾后，加入 1m