λMnO2的结构与电性能研究.pdfVIP

维普资讯 第 21卷第4期 中 国 锰 业 Vo1．21№4 2oo3年 11月 CHINASMANGANESE INDUSTRY Novern~r2oo3 一 MnO2的结构与电性能研究 刘金成 一，周震涛 (1．华南理工大学材料学院，广东广州 510640；2．惠州亿伟电源科技有限公司，广东惠州 516006) 摘 要：采用酸处理LiMn204的方法来制备 一MnO2，并用X一射线衍射 (XRD)、扫描 电子显微镜 (SEM)和恒电流充放电测试等方法对所得 一MnO2的结构和电性能进行了研究。研究结果表明， 所得 一MnO2具有尖晶石型结构 ，晶粒细小，形貌较规则，粒径分布均匀；以其为正极组装成 Li／ MnO2电池的放 电比容量达到226rnAh／g。 关键词：入一二氧化锰；锂 ／--氧化锰电池；锂锰氧化物；正极材料 中图分类号：TG14 文献标识码：A 文章编号：1002—4336(2003)04—0025—04 Li／MnO2电池广泛地用于计算机、照相机、手 1．3 实验电池的组装及电性能测试 机、电子表、电表、军事通讯、电台等领域。用作 u／ 以所得的 —MnO2为正极活性物质。正极膜 MnO2电池正极材料的二氧化锰有 7／j3型、a型、入型 的配比(质量百分比)为 —MnO2：乙炔黑：聚四氟 以及复合型(CDMO)等…。其制备时所用的原材 乙烯=70：25：5，厚度≤0．1mm，将正极膜滚压在不 料、热处理温度和时间等对产物的微观结构、形貌和 锈钢网上制成正极片；以金属锂片作为负极；隔膜为 粒径大小影响很大，并直接影 响到电池的电性 进 口聚丙烯微孔膜 (Celgard2300)；电解液为 1rnol／L 能 【~4]。本文采用酸处理 LiMn204的方法来制备 的LiPF6／碳酸乙烯酯(EC)+碳酸甲乙酯(D )(体 — MnO2，并采用XRD、SEM和恒流充放 电等方法 积比1：1)，在相对湿度2％的手套箱中组装成双 对其晶体结构、表观形貌以及电性能等进行了分析 电极实验电池。在室温下，用广州 电器科学研究所 研究。 生产的BS一9300型二次电池性能检测仪对实验电 池进行循环充放 电测试。充放 电电流密度为 0．3 1 实 验 mA／cm2，充电终止电压为 3．3V(VS．Li／Li，下同)， 1．1 —MnO2的制备 放 电截止电压为2．0V。 以电池级碳酸锂(Li2CO3)和工业品电解二氧化 2 结果与讨论 锰(EMD)为原料，采用高温固相反应制备尖晶石型 锰酸锂(LiMn204)[引，然后用 0．5mol／L的分析纯硝 2．1 样品的XRD分析 酸(HNO3)浸泡 LiMn20448h，再过滤、洗涤、干燥 图l为LiMn204和 —MnCh的X射线衍射谱 即得入一MnO2。 图。从 XRD图可 以看 出，用酸处理 LiMn204所得 1．2 样品的晶体结构和表观形貌分析 的 —MnCh具有与LiMn204相同的尖晶石型晶体 用 日本理学D／Max一ⅢA型X射线衍射仪对 结构。这种晶体结构具有Fd3m空间对称群，其中