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“三胺”尾气联产纯碱和氯化铵工艺设计问题.pdf
6 氮 肥 技 术 2010年第31卷第2期
摘 要 简要介绍利用三聚氰胺 (简称 “三胺)”尾气联产纯碱和氯化铵存在的主要工艺问题,探讨 “三胺”尾气联产纯碱的
工艺设计。
关键词 “三胺”尾气 联产纯碱 工艺设计
1 概述 量等不同因素的影响 ,吨 “三胺”约产生尾气
众所周知,“三胺”尾气处理是 “三胺”装置的 2100~2300kg,氨、碳的质量分数分别为47%和
t 蓖要组成部分,无论是一步法还是两步法 “三胺” 52%左右,摩尔分率为 69.5%和29.6%左右,尾
生产工艺,选择什么样的尾气处理方法将会对 气中会有少量异氰酸、氮气等其他杂质。
“三胺”单位产品综合能耗及制造成本造成重要 “三胺”尾气中的氨、CO是联合制碱的原料,
影响。在 目前 三“胺”产能过剩、市场竞争非常激 利用 “三胺”尾气联产纯碱和氯化铵,从原料构成
烈的情况下,选择 “三胺”尾气的综合利用方法, 上看是具有条件的。但从工艺过程上分析仍有许
甚至可以决定 三“胺”产品的市场竞争力。国内外 多问题需要解决。
行业内对尾气综合利用开展了多方面研究,大致 3 传统侯氏制碱对母液组成的要求
有以下几种方法 :生产碳化氨水出售 ;联产碳酸 联合法生产纯碱和氯化铵实际上是一个母
氢铵;将尾气与酸中和生产硫铵、硝铵或硝基复 液的闭路循环过程,即:制碱滤液(MI)吸氨后去
合肥;将尾气进行碳、氨分离,回尿素中、低压系 制铵,制铵滤液(MⅡ)吸氨后去制碱,我们把制碱
统;联产纯碱和氯化铵等。上述 “三胺”尾气的综 过程称为I过程,把制铵过程称为 Ⅱ过程。
合利用方法中,将合成氨转化为碳化氨水或碳酸 制碱过程是将 MⅡ吸氨、碳酸化,使NaHC0。
氢铵,虽然方法简单、工艺成熟、能耗低 ,但转化 析出,过滤分离。再将NaHCO结晶煅烧制得纯
产品升值较小或根本就不升值 ,市场销售也存在 碱。总化学反应为:
一 些问题 。将尾气进行碳、氨分离,工艺技术可 以 NaCI+NH3+CO2+H20—NaHcO3i+NH4C1
解决,但能耗高,分离一吨氨的成本高达近千元。 2NaHCO3+Na2C03+CO2T+H20T
将尾气回尿素的中、低压系统,对于大尿素小 “三 在制碱过程 中,中间品重碱实 际上是
胺”来讲对尿素生产工艺影响较小,而对于尿素 NaHCO3、NH4HCO3、(NH4)2CO3、NaC1、H20等混合
规模较小的,则对尿素生产的影响较大,且热能 物,欲得到较纯的NaHCO,结晶和较高的产率,就
消耗非常高。有条件的企业可将尾气与酸中和, 要求制铵滤液 (MⅡ)吸氨,并且要严格控制吸氨
生产铵态氮肥或硝基复合肥,能耗不高,转化产 后的母液(AⅡ)中的游离氨和氯化钠的比值 ,即
品有一定的增值空间。“三胺”尾气联产纯碱和氯 = FNH。/NaC1在适宜范围,为了使母液当量较
化铵,即回收了尾气中的氨,又回收了尾气中的 低,氨损失较低,最好 /3=1,但考虑到碳化过程中
CO:,具有一定的升值空间,是 目前 “三胺”尾气进 尾气带走的氨和重碱带走氨一般控制 /3=1.04~
行综合利用的较好选择。现就 “三胺”尾气联产纯 1.O8之间。除此之外,AⅡ中的CO不能太高,传
碱和氯化铵的工艺和工程 问题进行探讨。 统制碱的AUCO:浓度一般在 20Ti左右,CO:浓
2 “三胺”尾气组成及作为制碱原料气的可行性 度若27Ti,则碳酸化过程中将产生大量细碱,影
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