催化裂化多产柴油催化剂的研究进展.pdfVIP

维普资讯 114 石油与天然气化工 2oo5 催化裂化多产柴油催化剂的研究进展 赵晨曦 阎子峰 宋春敏 (石油大学重质油国家重点实验室，CNPC催化重点实验室) 摘 要 催化裂化增产柴油是炼油厂增产柴油的重要途径 ，而催化剂的开发是增产柴油技术的关 键之一。介绍 了目前催化裂化多产柴油催化剂的研究现状 ，对载体、分子筛和助剂对多产柴油的影响进 行 了考察。根据本课题组做的一些前期摸索试验 ，提 出了把低碳烯烃齐聚反应催化剂引入到催化裂化 反应当中，使之与催化裂化催化剂耦合达到多产柴油的 目的。 关键词 催化裂化 催化剂 柴油 烯烃齐聚 随着市场需求的变化 ，柴油的需求量迅速增加。 和所做试验的基础上，本文提出了把催化裂化与烯烃 国内成品油市场柴油资源总体短缺，供需矛盾十分突 齐聚反应耦合，在提高柴油产率的同时，还可以降低汽 出。在我国，柴油主要包括直馏柴油和二次加工柴油。 油中的烯烃含量。 我国炼油行业二次加工主要 以催化裂化为主，炼厂生 1 催化裂化多产柴油催化剂的研究现状 产的柴油和汽油比例 (柴汽 比)始终低于市场消费的 柴汽比，以至于前几年不得不较大量地从国外进 口柴 多产柴油催化剂的开发对催化裂化多产柴油起着 油。据不完全统计 ，我 国二次加工生产的柴油约 占 关键性作用。催化裂化过程是一种平行串级反应 ，重 柴油生产量的50％，其中催化裂化生产的柴油占二次 油烃分子一般要经过多次裂化反应才转化为柴油、汽 加工生产柴油的三分之二以上。所 以提高催化裂化的 油、气体和焦炭等不同形态 的产品。催化裂化按正碳 柴油产率 ，对缓解柴油市场供需矛盾非常重要。表 离子反应机理进行 ，即在催化裂化催化剂表面的酸中 l 是国内近几年及未来几年 内汽柴油需求量情况 ， 心作用下，吸附在催化剂表面上的烃类分子形成正碳 从表 1中可 以看出，从 1990年开始，柴油的需求量就 离子，随之发生一系列反应 ，其中最主要的反应之一就 远高于汽油，并且一直有增加的趋势。 是裂化反应。正碳离子的裂化反应主要是 B一裂解 ， 表 1 国内汽柴油需求情况 生成一个小烯烃分子和一个新的小正碳离子。该小正 碳离子或经过质子化转移后再继续裂解 ，或与另一大 烃分子作用生成小的烃分子和新的大正碳离子 ，使催 化裂化的链式反应继续进行 ，生成大量 的C 、C 和汽 油。根据 以上反应机理，对多产柴油催化剂的要求为： 一 是提高催化剂的一次转化能力 ，特别是提高其重油 催化柴油是催化裂化反应的中间产物，在不太苛 转化能力，使其在较温和的柴油方案操作条件下，有足 刻的反应条件下，柴油组分仍能继续裂解成为汽油、气 够的转化率 ，从而降低对装置处理量的影响；二是有效 体和焦炭。所以，提高催化裂化柴油的收率关键在于 地控制中间馏分 (柴油馏分)的进一步裂化，以实现多 控制催化裂化的反应深度。从影响催化裂化反应深度 产柴油的 目的；三是提高催化剂重油转化能力的同时， 可知，提高催化裂化的柴油产