冠醚存在下氯代芳基化合物与碱金属氟化物的相互作用.pdfVIP

1994年第 1期 化工生产与技术 № 1帅 4 (总 1期) CHEM ICAL PR0DUCT10N AND TECHNoLoGY (Sum № ．I) 冠醚存在下氯代芳基化合物 与碱金属氟化物的相互作用 lnteraction ofChloroaromatic Compoundswith AlkaliM etalFluorides in thePresenceofCrown——ethers VLASOV ,I．M MORY , P FADEEVA V S CHERTOK and G G YAKOBSOW … V．． ，．． 1．． 1。No．。e一．) 。 … 一 … … 黼 关键词竺 叁些量叁 苎垒墨基些丝 翅兰堡墨 · 目l言 · 这些研究已取得了多方面的进展。象质子 采用碱金属氟化物中的氟来置换芳环上的 惰性偶极性溶剂的使用，明显地提高了芳香族 氯，是合成芳氟化合物的最有效方法之一。 。 化台物亲核取代反应的速率 。另外，新型催化 氟化锂和氟化钠在这类反应中没有氟化作用。 剂的发现，不仅扩大了这类反应化合物的范围， 其它氟化物的活性 ，是随着金属离子 的大小而 而且使得反应过程可在较温和条件下进行 。这 增加 ，其顺序为 KFRbFCsF0 。由于活性 些催化剂是季铵盐” ，金属羧基化合物 ， 最大的氟化铷和氟化铯是昂贵的试剂不实用， 冠醚0’·“， 以及穴状化合物 “ 。 只有氟化钾在芳氟化合物的合成上才有实用价 · 结果与讨论 · 值 。不管怎样，芳环上的氯被氟取代要求有严格 冠醚是提高碱金属氟化物在芳香族亲核取 的条件 。例如 ，象 2，4—— 二硝基氯苯这样活泼 代反应 中活性的非常有效 的催化剂0～L3]。这种 的化合物，在无溶剂情况下同氟化铯反应，要在 反应速率的提高可用两条理 由解释：一是 由于 高温(200~)下，10小时后才进行。鉴于此 ，更 提高了碱金属氟化物的溶解度，使得氟离子的 进一步的研究工作都是 旨在寻求对芳香族亲核 浓度增加；二是 由于碱金属阳离子同冠醚络合 取代反应有效的催化体系，以提高产品的收率 ， 的结果，提高了氟离子的亲核性。因此，有必要 降低反应的温度 ，减少反应的时间。 定量地研究，在芳环上的氯被有效氟化剂 (如氟 · 65 ‘ N9 1994年第 1期 化工生产与技术 ． 】 1994 ( l期) CHEM ICAL PRODUCTION AND TECHNOLOGY (Sum N9 1) 化钾 、氟化铷 、氟化铯)中的氟所取代的反应 中． 正如所料，2，4——DNCB同氟化钾的反应 冠醚的催化活性 。我们以 2，4—— 二硝基氯苯