非光气法制备1,6己二氨基甲酸丁酯.pdfVIP

石 油 化 工 · 1064 · PETROCHEMICALTECHN|0LOGY 2008年第37卷第 10期 啦 口 ∞ 啦 i环境与化工i 。 ， 气 ， 非光气法制备 1，6一己二氨基 甲酸丁酯 张宏哲 ，郭晓光 ，张庆华 ，马昱博 ，邓友全 (1．中国科学院兰州化学物理研究所绿色化学与催化中心，甘肃 兰州 730000；2．中国科学院研究生院，北京 1130049； 3．兰州大学 应用有机化学国家重点实验室，甘肃 兰州 730000) [摘要]用氨基甲酸丁酯 (BC)代替光气作为羰基化试剂，以1，6一己二胺(HDA)为原料、正丁醇为溶剂，在催化剂作用下一步法 合成了1，6一己二异氰酸酯的前体 1，6一己二氨摹 甲酸丁酯 (BHDC)。考察了催化剂种类和反应条件对BHDC合成反应的影响， 并指出l『反应体系中_口』能存在的副反应及副产物。实验结果表明，在以硝酸钇为催化剂、催化剂用量为HDA质量的5％、n(正丁 醇)： (BC)：n(HDA)=15：4：1、反应温度 180℃的条件下反应5h，HDA 的转化率接近 100％，BHDC的收率达到85％。用X 射线衍射和 x射线光电子能谱对硝酸钇催化剂进行了表征，结果显示硝酸钇的晶形 、组成 、元素化学状态在反应过程中发生了改 变，但这些改变没有导致催化剂的活性明显降低。 [关键词]非光气法；1，6一己二异氰酸酯；氨基 甲酸丁酯；1，6一已二胺 ；1，6一己二氨基甲酸丁酯；硝酸钇；催化剂 [文章编号]1000—814_4(2008)10～1064—06 [中图分类号]TQ032．4 [文献标识码]A SynthesisofDibutylHexamethylenedicarbamateW ithoutPhosgene ZhangHongzhe ，GuoXiaoguang一，ZhangQinghua一，MaYubo一，DengYouquan (1．CentreforGreenChemis廿yandCatalysis，LanzhouInstituteofChemicalPhysics，ChineseAcademyofSciences LanzhouGansu730000，China；2 GraduateUniversityofChineseAcademyofSciences，Beijing100049，China； 3．TheNationalLaboratoryofAppliedOrganicChemistry，LanzhouUniversity，LanzhouGansu730000，China) [Abstract]Dibutylhexamethylenedicarbamate(BHDC)isaprecursorofdiisocyanatohexane．Througha one—stepprocessBHDC canbesynthesized from 1，6-hexamathylenediamine(HDA)byusing butyl carbamate(BC)asthecarbonylatingreagenttodisplacehtedangerousphosgene，hydrateofyittriumnitrate ascatalystand，z—butnaolassolvent．Activitiesofdifferentcatalysts，differentreactionconditions，possible sidereactionsnadbyproductswereinvestigated．Whenhtereactionwascarriedoutat180oC for5husing Y(NO3)3·6H2Oascatalyst(catalystmassfraction5％ basedonHDA)，nadn(，z-butano1)：n(BC)： n(HDA)=15：4：1．HDA conversionisnearly100％ nadyieldtoB