过渡金属配合物的合成晶体结构及电化学性质.pdfVIP

第26卷 哈尔滨师范大学 自然科学学报 Vo1．26，No．42010 第4期 NATURALSCIENCESJOURNALOFHARBIN NORMALUNIVERSITY 过渡金属配合物的合成、晶体结构及 电化学性质水 孙 丹，苏 占华，高 嵩，于 凯，周百斌一 (哈尔滨师范大学) 【摘要】 采用常规溶液法，通过控制溶液的pH，合成出2种结构新颖的过渡金 属配合物，经元素组成分析和 ICP确定其化学式为 H[{Cr(OOCCH3)2(H20)}3O]2 [CrMo60 H6]·24HO(1)和 [cu(OOCCH，)(H0)]．(2)，用x一射线单晶衍射 测定其晶体结构表明，化合物 1为三斜晶系，P一1空间群，该化合物是 由一个Ander． son[CrMo6O24H6]结构和[{Cr(OOCCH3)2(H2O)}3O]通过氢键形成 lD结构．化合 物2为单斜晶系，c2／c空间群，配合物之间通过氢键形成2D结构．利用IR光谱、uV 光谱、TG曲线对所合成的配合物进行了结构表征，化合物 1具有很好的电化学和 电 催化性质． 关键词：多金属氧酸盐；水溶液合成；Anderson结构；过渡金属 电催化性质 0 引言 1 实验部分 多金属氧酸盐在催化化学、药物化学、分析化 1．1 试剂与仪器 学等许多领域均表现出优异的性质，引起人们的 红外光谱由美 国PE公司生产的 1730一F-FIR 广泛兴趣 ¨ ．过渡金属配合物修饰的多金属氧 型红外分光光度计，采用 KBr(SP级)压片，在 酸盐的合成、结构和性质研究已有许多报道 ，但文 4000～400cm 波数范围内进行扫描测定．元素 献 中基于 Keggin结构、Dawson结构、{PM6}和 分析采用美国PE公司生产的Elmer2400分析仪 {PM }(M=Mo，W)型化合物的报道居多，在溶 和英国TJA公司生产的POEMS型 ICP等离子体 液中合成含 Anderson型多阴离子的化合物报道 发射光谱 (Leeman inductivelycoupledplasma 却较少，近年的研究发现，Anderson型多阴离子也 (ICP)spectrometer)，热重分析采用美国PE公司 具有许 多优异 性能．而铬 离子与含氧酸形 成 生产的TGA一7，DTA一1700型热分析仪，升温速 [Cr3O(OOCX)(H0)3](X=H，CH3，CH5)配 率为 10~C／min． 合物，再与 Keggin、Dawson多金属氧酸盐配位只 实验所用试剂均为分析纯． 有三篇论文报道_1 J，但未见含有Anderson结 1．2 化合物的合成 构的该类配合物，笔者以简单无机盐和醋酸为原 1．2．1 化合物 1的合成 料，通过调节溶液的pH，成功合成出两种新化合 将 9gNa2MoO4·2H2O加人到8OmLH2O 物，收集了晶体结构数据，用 IR光谱、uV光谱、 和 35mLCHCOOH 的混合溶液中，然后加入 TG曲线对其进行了结构表征，还研究了电化学和 8．6gCrC13·6H20，搅拌5min，滴加 1mol·L 收稿 日期：2010—12—25 $国家 自然科学基金资助20971032) 通讯联系人 102 哈尔滨师范大学 自然科学学报 HCI，使 pH约等于2，溶液加热回流45min，将得 分子质量为605．89：，元素分析 (单位为