多区循环反应器技术及在烯烃聚合中的应用.pdfVIP

维普资讯 综述 C合HI成NA树SY脂NTH及ET塑IC料RES，I2N00A4N，D2P1LA(3)n：C7S3 多区循环反应器技术及在烯烃聚合中的应用 孙春燕 刘 伟 费建奇 谢婧新 景振华 (中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，北京 ，100083) 摘 要： 对多区循环反应器 (MZCR)技术的基本原理 、MZCR的结构与特性 、聚合物粒子在 MZCR中的生长机 理进行了综述。在MZCR中，生长的聚合物粒子在2个相互连接的反应区内循环。改变2个反应 区内单体的组成和 循环速率 ，可以生成组成不同但结构均匀的聚合物颗粒。通过MZCR技术可以生产宽分子量分布的聚烯烃 ．为进一 步拓宽聚烯烃的应用范围，提高聚烯烃的极限性能奠定基础。 关键词 ：多区循环反应器 聚烯烃 均匀性 颗粒生长机理 聚合工艺 多区循环反应器技术 (MZCRT)是 比利时 种反应器改变了聚合物粒子的生长机理．从而产 Basell公 司开发 的一种全新的聚烯烃生产技术 ． 生结构均匀的聚合物 。 是近 20年来聚烯烃生产工艺最重大的突破 1【．21。 1996年 。美 国Montell公司开始 MZCRT的研究 ． 1997年获得专利授权131．1998年建立 了多区循环 反应器 (MZCR)的中试生产装置 。2002年 8月 。 Basell公 司在 意 大 利 Brindisi的工 厂 对 采 用 Sphefipol工艺的年产 1．6Mt的聚丙烯 (PP)装置 进行改造 ，开始 MZCRT工业化4／1。2002年 l0月 ， Basell公司在意大利公开了MZCRT工艺 。注册商 标为Spherizone。 图l MZCR模型 Fig．1 ModelofMZCR l M ZCRT 1．1 MZCRT的基本原理 1．2 MZCR 中聚合物粒子的生长机理 在气相聚合过程中，无论采用单一反应器还 聚合物粒子的生长及最终颗粒结构的均匀性 是多级串联反应器 ，均存在停留时间分布(RTD) 受两类因素的影响。其一，扩散速率和反应速率的 的问题 。RTD的存在 。造成生长的聚合物粒子在 相对大小，造成同一聚合物颗粒在不同反应区域 每一个反应器中的停留时间不同，导致从最终反 内部组成不同；其二 ．RTD主要引起不同聚合物 应器流出的颗粒包含有不同的聚合物 ．即增加 了 颗粒之间的组成差异。在多级气相聚合过程中。对 聚合物结构的不均匀性。为了克服 RTD对聚合物 于一定的催化剂 。这两个因素决定了聚合物在结 性能的不利影响，Montell公司设计了MZCR。这种 反应器可使聚合物粒子在单一反应器的2个 (或 收稿 日期： 2003一II—04。 多个)反应区中连续循环，每一循环周期远小于聚 修改稿收到 日期： 200I4—03—22。 作者简介 ：孙春燕 ，女 ，1964年生，高级工程师 ，1986年 合物粒子在反应器内的平均停 留时间。MZCR的 毕业于华南理工大学 ．主要从事聚烯烃催化剂及聚合工 模型如图 1所示 。催化剂和各种单体 ∑Ri、∑Ri进 艺、聚烯烃结构与性能的研究，已发表数十篇论文 。申请专 入反应器后 ，在 1区和 2区之间循环 。2个反应区 利 l0余项。联系电话