氯仿氟化反应及其动力学.pdfVIP

访帮 4 劫 二 ％ 维普资讯 · 12 · 有 机 氟 工 业 1991年 i专论与综述； … 。 。 … ～ ～ 氯仿氟化反应及其动力学 堕 2 1( (上海市有机氟材料 研 究所) 摘善 本文简要叙述氯仿氟化反应的特点以及氟化动力学试验和结果。当HF：SbC1比为 1t1， 用HF和SbOl~进行氟化时，认为 SbCI~F是主要的氟化剂。氟化过程可通过四个串联反应表示 第 一 步生成SbClaF和第=步生成 CHOI。F的反应是快反应}第三步生成CHCI 和第四步生成 aH 的反应是慢反应。若以生成GHG】 的速率为基准，四十反应舶速率比为 1507110．037。 导 言 以SbGI作催化剂，氯仿与无水氟化氢在液相中进行卤索交换反应生成二氟一氯甲烷，对 工业生产而言，无疑是一个重要的反应。然而在锑的卤化物存在下的氟一氯交换反应的研究都 是以前进行的，而且所发表的文章甚少，尤其是有关氟化反应动力学方面的文献鲜有报导。 液相 卤素交换反应的氟化剂 实际上，在工业条件下，在 SbG1存在下 由氟化氢氟化氯烃时，SbG1与 ⅡF反应生成 在液相中的卤索交换反应有两种形式； 锑的卤化物，用通式表示为 sb l】一 反应 一 以氟化氢的氟置换卤素 开始时，先将新催化荆 8bal溶于原料氯烃 氟化氢是以氟取代 卤素最 常用 的氟 化 中，接着被 HF氟化生成锑的卤化物。 荆，工业上常利用卤化锑 (Sba1s或嚣bal)作 SbO1+tIF--~Sb Ol +xHOl… -·(1) 催化剂，以氟化氢的氟取代 卤素，反应条件比 然后由锑的卤化物通过本身携带的氟进行卤 单独使用氟化氢时要缓和得多。该反应在80 烃的氟化，估计生成 卤化锑的反应和卤烃的 ~ 120~C，SbGl存在下于液相中进 行。反应 氟化是在同一相中进行的。因此，不管是氟 的主要产物是 aHa1F，同时还生成少 量的 化氧的氟化还是卤化锑的氟化，实质上氟化 aHa12F和 aHF。。 剂还是锑的卤化物。 = 以氟化锑的氟置换 卤蠢 常用的氟化剂有单组份氟化剂，如8bF。、 用氟化锑的氟置换有机卤化物分子中的 SbF、SbGltF和SbGI 替，也有双组份氟 卤素，相似于在氯化锑存在下以氟化氢的氟 化剂，如8b ／SbOl。和SbFa／SbOl5等。按 置换有机 卤化物中卤索的作用。所 不同者， Hudlicky定出的卤化锑 氟 化能力 次序 为： 后者是 由氟化氢供给所需的氟，氯化锑仅作 SbFSbOI~F3SbFa／SbClSbFa／SbGl 为氟的载体，故氯化锑的用量只需催化匿。 8b 。 而有机 卤化物与氟化锑的反应，氟化锑作为 氟化削，它的用量往往要大大超过原料的等 氟化反应过程夏特点 当盈 比。但用过 的氟化荆可经氟化氢作甩再 生，而且置换反应可在常压下进行。 、 在工业生产中，将氯仿和氟 氧 液相 维普资讯 第 1期 有 机 氟 工 业 ·13． 加入到含有 sba1催化剂 的反应釜 中。反应 该反应的另一个特点是难 以全部置换连 釜装有可