磷酸氨水蒸沉γ晶型聚酰胺6的热行为研究.pdfVIP

第32卷 ，第 1期 光 谱 学 与 光 谱 分 析 Vo1．a2，No．1，ppl18—122 20l2年 1月 SpectroscopyandSpectralAnalysis January，2012 磷酸一氨水蒸沉 Y晶型聚酰胺 6的热行为研究 葛佳文 ，刘少轩 ，章成峰～，李 钦 ，夏锦明 ，徐怡庄 ，吴瑾光 1．河南大学药学院，河南 开封 471003 2．北京大学化学与分子工程学院稀土国家重点实验室，北京 100871 3．中国科学院化学研究所，北京 100190 4．沈阳度太生物制药研究中心，辽宁 沈阳 110031 摘 要 尼龙6是一种多晶型的半结晶高聚物。实验采用蒸沉法制备出尼龙6，首先通过XRD和FTIR的手 段进行表征，与采用沸水处理的尼龙6样品表征结果对比，确定其为 丫晶型，然后在 130~211℃的温度范 围内进行热处理，通过DSC研究其在低于熔点热处理时的整个热行为变化过程，并运用 FIIR观察其在不 同条件下热处理发生的晶型变化。发现蒸沉法制备的 晶型尼龙6随着热处理温度的升高，整体结晶完善度 以及晶片厚度随着处理温度的升高而增加。而且在这个过程中，样品厚度不同的晶片在不同温度下发生了7 晶型向a晶型的转化，最终在接近熔点(211℃)热处理时，样品变为以a晶型为主。 关键词 尼龙6； 晶型；蒸沉法；热行为；红外光谱 中图分类号：TQ225．26 文献标识码：A DOI．10．3964／j．issn．1000—0593(2012)01—0118—05 以及牵伸过程中。 晶型尼龙6经过沸水处理后不会发生相 引 言 转变，尼龙I3晶型经沸水处理后转化为 晶。因此可使用沸 水处理的方法来对这两种晶型进行区分。 尼龙6是一种主链含酰胺基团的合成高分子。已被广泛 据文献报道，尼龙6在热处理过程中会发生转变。例如， 应用于合成纤维和工程塑料的制造 。人们对于尼龙 6的 “加 0t晶型在升温过程中可以为 a儡 ¨]。I。但对尼龙 67晶而言， 工一结构一性能”的相关基础研究给予了广泛关注。尼龙 6是一 在熔融前不会发生相转变[1。 种半结晶高聚物，具有多种晶型，其分子链中无对称中心， 我们运用我组前期工作所发展出的蒸沉法 0l制备尼龙 酰胺基团之问可形成氢键，结构形态较复杂。 6 晶。该方法是使尼龙沉淀剂以蒸汽形式扩散到尼龙溶液 尼龙6目前有两种晶型被广泛认可，分别是 和 晶 中，在常温常压条件下诱导尼龙以一种近乎 “溶解 结晶”平 型[1。]。其 中结构更稳定的是 a晶。1958年 Tsuruta[和 衡的方式，进行缓慢结晶。我们用DSC，XRD和红外光谱等 Ueda_5等将尼龙6在 Iz／K卜NaS2 溶液中处理得到一种尼 方法来研究通过磷酸一氨水蒸沉得到的尼龙67晶经热处理后 龙新状态。Kinoshital6对其进行 了一系列的结构研究之后证 的结晶行为变化。 实这是尼龙的另外一种晶型，并将其称作 品型。 有学者认为尼龙6除a和 晶型之外还有更多的晶型结 1 实验部分 构。Holmesl4报道r在尼龙6中可能存在一种呈六方堆积的 口晶型，从分子链构型和氢键组成上来看，可以认为这种晶 1．1 试剂 型的结构是一种介于 和a晶型之间的状态l7]。但关于这 尼龙6(岳阳巴陵石化生产)，粘均分子量为2．65×lO。 种晶型存在与否一直有不同的看法[9_18l。Seguela及Lefebvre 磷酸(化学纯)，氨水(分析纯)为北京化工厂产品。 等l9’j报道了在淬冷过程 中，尼龙 6薄膜可形成 8晶型。