FCC再生过程中NOx的生成及排放控制.pdfVIP

河南石油 2004年7月 HenanPetroleum 第18卷第4期 文章编号：1006—4095(2004)04—0065—03 FCC再生过程中NOx的生成及排放控制 徐占武 (中国石油大庆炼化分公司，黑龙江大庆163000) 摘要：R℃再生过程中的NOx是污染环境的主要因素，它主要来源于原料中氮化物的氧化，采用选择性 催化还原、选择性非催化还原、选择性低温氧化、降低NOx助荆、逆流再生器等技术均可以有效降低再生 烟气中N0x含量，而NOx助剂无需增加装置设备投资，是最为经济有效的方法。 关键词：催化裂化}再生；烟道气；NOx 中图分类号：TE622 文献标识码：A 烧中N2和02发生热反应，称为热，它是在高温 1前言 (大于1760℃)条件下产生的。而再生器的操作 催化裂化是炼油厂重要的二次加工手段，催 温度相对较低，因此热NOx的生成量很少，在再 化裂化生产过程的清洁化一直受到人们的普遍关 生烟气中小于10mg／m3。而再生烟气中NOx的 注。在过去几十年中，人们通过采用CO锅炉、使 含量一般在50～500mg／m3之间[3]，最高的可达 用CO助燃剂等措施已将CO的排放有效控制在2800 mg／m3左右，烟气中NOx的含量主要取决 0．05(v)％以下；通过采用抗磨催化剂、改善再生于原料的性质、R、C操作条件及CO助燃剂的加 器旋风分离器设计、以及使用三级分离器、静电沉 入量等因素。在FCC反应过程中，原料中小于 降器等技术手段，颗粒物的排放也得到了有效控 10％的氮化物转化成了NHa，沉积在焦炭上和存 制；通过采用催化原料加氢脱硫预处理、烟气洗 在于液体产品中的氮化物均为40％～60％[4|。 涤、添加降低SOx助剂等技术，SOx的排放也得 再生过程生成的NOx主要是NO和N02，其中 到了有效控制。而FCC再生过程中NOx的排放NO含量约占95(v)％[5]。 问题，在近几年已引起人们的关注，NOx不仅是 目前，催化裂化待生剂上的氮化物在再生过 形成酸雨和光化学烟雾的主要成分，而且是再生 程中生成NOx的原理尚不是很清楚，目前主要有 系统产生硝脆、出现裂纹的重要原因。一个普通 两种观点。一种观点认为，在FCC再生过程中， 炼油厂其催化裂化装置每年释放出的NOx大约 由于氮化物一般位于焦炭的深层，碳首先氧化燃 000 为1 t[1]，它对环境的影响是相当可观的。随烧，然后氮氧化反应[6]。焦炭中的氮化物绝大部 着生产过程清洁化要求的日益严格，催化裂化再 分转化成了N2而不是NO，因为生成NOx氧化 生过程中NOx的控制问题是一个必须解决的问 与碳可能发生以下反应： 题。 2C+2No一2CO+N2(1) 4C+2N02—，4C0+N2(2) 2 NOx生成的化学原理 另一种观点认为，NOx的生成是通过中间体 催化裂化再生过程中生成NOx按来源分来 HCN和NH3的氧化实现的，催化剂上的氮化物 自两方面，一方面是催化原料中的氮化物氧化生 首先转化成HCN和NH3，二者发生氧化反应生 成，称为原料NOx，这部分NOx是催化原料中的 成NOx，而NOx还可以继