高效液相色谱柱后衍生化法用于氨基甲酸酯类农药的测定.pdfVIP

高效液相色谱柱后衍生化法用于 氨基甲酸酯类农药的测定 蒋新明 蔡道基 华晓梅 （国家环保局南京环境科学研究所 南京 210042） 提要 研究了用高效液相色谱H（PLC柱后衍生化荧光检测系统测定氨基甲酸酯类农药的方法。用RadialPakCl8 柱在不同流动相梯度条件下对六种农药和三种代谢产物进行分离，通过柱后衍生化技术提高荧光检测器的灵敏 度。结果表明：该方法分离效果良好，最低检测浓度为2μg/L，最小检出量为2ng。 关键词 高效液相色谱法，柱后衍生化，氨基甲酸酯农药 即可。其反应式如下面所示。 1 前 言 2 实验部分 氨基甲酸酯农药种类多，用量大，需建立一种选 择性强而又灵敏、简便的多残留测定方法。常规的气 2.仪器与试剂 相及液相色谱测定法分别具有前处理繁琐费时和检 仪器髅 美国Waters公司ALC/GPC244HPLC， 测灵敏度不高等问题[1?6，均难以适应对环境中微量 配有M420荧光检测器，M680自动梯度控制器，M510 残留农药快速分析的要求。本文研究的是应用HPLC 高压输液泵，U6K进样器，M730数据处理机以及温 柱后衍生化荧光检测系统进行测定的方法。该方法 度控制器、柱后反应装置、Z型径向加压器，柱为 国外已有一些研究[7～10]，而国内尚未见报道。 RadialPakμBondaPakC18径向加压柱。 本方法的建立是基于氨基甲酸酯类农药在结构 试剂 氢氧化钠，优级纯；四硼酸钠、邻苯二甲 上均带有甲胺基团 -（NHCH3），在碱液作用下都可 醛(OPTA)，分析纯；巯基乙醇(MERC)，化学纯；甲 水解产生甲胺这一特性。在HPLC的色谱柱与检测 醇、分析纯，重蒸过滤；超纯水，过滤备用。 器间加一柱后反应装置，农药及其代谢物先经径向 农药标样 涕灭威，涕灭威砜，涕灭威亚砜，呋 加压柱分离，再在装置内碱解产生甲胺，甲胺与衍生 喃丹，3-OH呋喃丹，西维因，速灭威，叶蝉散，巴沙 化试剂反应可生成一种强荧光物质1-2（-羟乙基）硫 等。 基-2-甲基异吲胚哚，用高灵敏的荧光检测器进行检测 2.2 试验方法 边加边摇动。在通风橱内加50μL巯基乙醇于上述混 2.2.1试液配制 合液中，摇匀后用超纯水稀释至100mL，使四硼酸钠 OPTA-MERC 称19.1g四硼酸钠溶于约 溶液浓度为0.05mol/L。用0.45m滤膜过滤，冰箱保 800mL超纯水中，另称0.1g邻苯二甲醛溶于10mL 存备用。 甲醇中。缓慢将邻苯二甲醛溶液滴加到硼砂溶液中， NaOH溶液 称2.0gNaOH溶于1000mL超纯 本文收稿日期：1992年7月23日，修回日期：1992年12月28日 水中，使其浓度为0.05mol/L。用0.45m滤膜过滤备 流动相：甲醇-水，流速 1mL/min；OPTA- 用。 MERC、NaOH泵流速均为0.5mL/min；荧光检测器 农药标准液 准确称取0.0lg各种农药纯品分 Excitation338nm,Emission455nm，灵敏度1/64；柱 别置于l00mL容量瓶中，其中涕灭威、涕灭威砜、涕 后反应温度95±0.2℃；记录仪纸速0.5cm/min；用外 灭威亚砜、呋喃丹、3-OH呋喃丹和速灭威用超纯水 标法定量，进样量1mL。 溶解定容，西维因、叶蝉散、巴沙用甲醇定容，使各农 梯度条件 药溶液的浓度为100mg/L。再分别用超纯水稀释成 一定浓度直接进样测定环（境水样用0.45m滤膜过 滤后直接进样测定。该滤膜具有滤速快、不易吸附的 特点，样品过滤后浓度不变）。 2.2.2 分析条件