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包装工艺学10.ppt

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第十章 防锈包装技术 金属由于受到周围介质的化学作用或电化学作用而发生损坏的现象叫金属锈蚀。 第一节 金属制品锈蚀原理 根据锈蚀过程的不同特点,可分为电化学锈蚀、化学锈蚀、生物锈蚀三大类。 一、金属电化学锈蚀原理 电化学锈蚀指金属与酸、碱、盐等电解质溶液或潮湿空气接触时,由于局部电池的形成而引起的锈蚀叫做电化学锈蚀。 1、电化学锈蚀原理 金属电化学锈蚀的进行必须同时具备三个条件: ①金属上各部分 ( 或不同金属间 ) 存在着电极电位差; ②具有电位差的各部分要处于相连通的电解质溶液中; ③具有电极电位差的各部分必须相联。 2、极化作用 电极电位的改变叫做极化作用。 极化作用可以降低金属的锈蚀速度,研究极化作用及其产生的原因对防止金属制品锈蚀具有一定的实际意义。 (1)阴极极化: 阴极电位向负方向转移的现象叫阴极极化。 阴极极化的原因:在锈蚀电池的阳极反应过程中,金属离子溶入电解液,在阳极区留下了多余电子,互相连接的阳极区和阴极区之间又有电位差存在 , 多余的电子便从阳极区流入阴极区。如果在阴极周围 , 吸收电子的阴极反应速度小于电子进入阴极区的速度 , 电子就在阴极表面上积累起来 , 结果使阴极电位逐渐变负。 通往阴极的电流越大,阴极电位变得越负。 (2)阳极极化。 阳极电位变正的现象叫阳极极化。 阳极极化的原因:某些金属在金属表面形成钝化膜,阻碍阳极电位向负的方向移动;另外如果阳极金属溶入溶液的金属离子不能很快扩散,而积累在阳极表面附近,使阳极附近金属离子浓度逐渐增加,使阳极电位变正,从而阻滞了阳极过程的进行,这叫浓度极化。 3、金属表面的钝化与活化 化学稳定性非常高的状态称之为钝化状态。 金属锈蚀生成的锈蚀产物,具有致密的结 构,并紧密的覆盖在金属的表面上,阻止金 属进一步腐蚀 , 就说金属表面钝化了,这个 覆盖层叫做钝化膜。 钝化状态的稳定性决定钝化的条件、金属表 面的结构、状态及钝化剂作用时间。 二、化学锈蚀原理 化学锈蚀指金属在外界介质中发生直接化学作用而引起的锈蚀。 特点是在锈蚀过程中没有电流产生,并且锈蚀产物沉积在金属表面上。 锈蚀产物形成的薄膜能在一定程度上降低金属与介质的反应速度。 三、生物锈蚀的原理 藻类、贝壳类等生物在新陈代谢过程中,对金属材料所产生的锈蚀破坏作用称为生物锈蚀。 生物锈蚀引发和加速电化学锈蚀。 第二节 影响金属制品锈蚀的因素 一、金属制品本身的特征对锈蚀的影响 1、金属制品种类 电极电位负值越大的金属在大气中越容易锈蚀。 2、金属制品杂质和所加其他金属成分 金属制品中有电位高于金属本身的成分或杂质时 , 容易加速商品的锈蚀; 金属中如果加入容易钝化的元素 ( 如钢中加人铝、铬、硅等),则可提高金属的耐锈蚀性。 3、金属制品表面镀层 钢铁制品为防止锈蚀,在其表面上常镀有具有保护作用的金属镀层。 金属镀层有两种类型:一种是阳极镀层,即镀层金属的电极电位较铁为负( 如镀锌) 。另一种是阴极镀层 , 即镀层金属的电极电位较铁为正( 如镀镍、铜等) 。 4、金属制品的状态 金属制品物理状态的不均匀性也是影响电化学锈蚀的因素。 金属表面状态也会对电化学锈蚀产生影响。 二、金属制品储存环境因素对其锈蚀的影响 1、空气的湿度 金属制品在储存中的锈蚀主要是潮湿大气锈蚀。 潮湿大气锈蚀是在金属制品表面形成的水膜下发生的电化学过程。这种过程的速度与水膜厚度有一定的关系。 大气锈蚀与金属表面上水膜的关系 一般金属锈蚀的临界湿度在70%左右。 金属制品表面粗糙,结构复杂,表面吸附有盐类、尘埃及有害气体等,都能降低锈蚀的临界湿度。 在超过临界湿度的条件下,金属锈蚀的电化学过程随空气湿度的升高而加快 。 2、空气的温度 储存环境气温升高会加速金属制品的锈蚀速度 。 气温骤变 , 对金属制品锈蚀的影响也比较大。 3、空气中的氧的作用 一方面氧气能溶于水并渗透金属表面的水膜,从而发生化学反应 。 另一方面,在大气锈蚀过程中,阴极去极化作用主要是氧的去极化作用。 4、 空气中的有害气体与杂质 二氧化硫 硫化氢 氯化物 钢铁锈蚀速度与SO2含量的关系 在含水蒸气和SO2的空气中HCl对Cu的大气锈蚀的影响 空气中食盐含量对钢铁锈蚀的影响 第三节 防锈蚀包装技术 根据防锈时期的长短可分为“永久性”防锈和“暂时性”防锈。 “永久性”防锈方法 :改变金属内部结构;金属表面合金化;金属表面覆层 ( 电镀、喷镀、化学镀 );金属表面施非金属涂层 ( 搪瓷、 橡胶、塑料、油漆等涂层 ) ……。 “暂时性”防锈指金属产品经运输、

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