化学法制备超微粉体.ppt

LOGO 化学法制备超微粉体 化学法制备超微粉体 固相法 一、热分解反应法 二、化合反应法 三、氧化还原法 液相法 一、沉淀法 （1）直接沉淀法 （2）均匀沉淀法 （3）共沉淀法 二、醇盐水解法 三、溶胶－凝胶法 四、溶剂蒸发法 (1) 冰冻干燥法 （2）喷雾干燥法 （3）喷雾热解法 气相法 一、 蒸发-凝聚法 二、 气相化学反应法 * 热分解反应基本形式(S代表固相，G代表气相)： Sl→S2十G1 很多金属的硫酸盐、硝酸盐等，都可以通过热分解法而获得特种陶瓷用氧化物粉末。如将硫酸铝铵（Al2(NH4)2(SO4)4·24H2O）在空气中进行热分解，即可制备出Al2O3粉末。 利用有机酸盐制备粉体，优点是：有机酸盐易于金属提纯，容易制成含两种以上金属的复合盐，分解温度比较低，产生的气体组成为C、H、O。如草酸盐的热分解。 固相法 一、 热分解反应法 * 二、 化合反应法 两种或两种以上的固体粉末，经混合后在一定的热力学条件和气氛下反应而成为复合物粉末，有时也伴随气体逸出。化合反应的基本形式： A(s)+B(s)→C(s)+D(g) 钛酸钡粉末、尖晶石粉末、莫来石粉末的合成都是化学反应法： BaCO3+TiO2→BaTiO3+CO2 Al2O3+MgO→MgAlO4 3Al2O3+2SiO2→3Al2O3·2SiO2 固相法 * 三、 氧化还原法 非氧化物特种陶瓷的原料粉末多采用氧化物还原方法制备。或者还原碳化，或者还原氮化。如SiC、Si3N4等粉末的制备。 SiC粉末的制备：将SiO2与碳粉混合，在1460～1600℃的加热条件下，逐步还原碳化。其大致历程如下： SiO2 + C → SiO+CO (2-25) SiO + 2C → SiC+CO (2-26) SiO + C → Si+CO (2-27) Si + C → SiC (2-28) Si3N4粉末的制备：在N2条件下，通过SiO2与C的还原-氮化。反应温度在1600℃附近。其基本反应如下： 3SiO2+6C+2N2 → Si3N4+6CO (2-29) 固相法 * 液相法是目前实验室和工业上最为广泛的合成超微粉体材料的方法。与固相法比较，液相法可以在反应过程中利用多种精制手段；另外，通过所得到的超微沉淀物，很容易制取各种反应活性好的超微粉体材料。 液相法制备超微粉体材料可简单地分为物理法和化学法两大类。 物理法是从水溶液中迅速析出金属盐，一般是将溶解度高的盐的水溶液雾化成小液滴，使液滴中的盐类呈球状迅速析出，然后将这些微细的粉末状盐类加热分解，即得到氧化物超微粉体材料。 化学法是通过溶液中反应生成沉淀，通常是使溶液通过加水分解或离子反应生成沉淀物，如氢氧化物、草酸盐、碳酸盐、氧化物、氮化物等，将沉淀加热分解后，可制成超微粉体材料。 液相法 * 一、沉淀法 （1）直接沉淀法 采用直接沉淀法合成BaTiO3微粉： a. 将Ba (OC3H7)2和Ti (OC5 H11)4溶解在异丙醇或苯中，加水分解（水解），就能得到颗粒直径为5～15 nm（凝聚体的大小 1μm）的结晶性较好的、化学计量的BaTiO3微粉。 b. 在Ba (OH)2水溶液中滴入Ti (OR)4 (R：丙基)后也能得到高纯度的、平均颗粒直径为10 mm左右的、化学计量比的BaTiO3微粉。 液相法 * （2）均匀沉淀法 均匀沉淀法是利用某一化学反应，使溶液中的构晶离子（构晶负离子或构晶正离子）由溶液中缓慢、均匀地产生出来的方法。 均匀沉淀法有两种： ① 溶液中的沉淀剂发生缓慢的化学反应，导致氢离子浓度变化和溶液PH值的升高，使产物溶解度逐渐下降而析出沉淀。 ② 沉淀剂在溶液中反应释放沉淀离子，使沉淀离子的浓度升高而析出沉淀。 例