扩散影响因素.ppt

影响扩散的因素 反应扩散 离子晶体的扩散 影响扩散的因素 1、温度 温度是影响扩散速率的最主要因素 1、温度的影响 对不同物质： 同一温度600℃对Al,Fe来说D差别很大 Al此时D很大,Fe此时D很小 对不同的物质，可近似比较，与熔点接近的程度。与熔点越接近，D越大 1、温度的影响 2、成份的影响 组元特性 扩散激活能—原子间接合力：微观宏观参量 固溶体，阿A加入B 熔点下降，D升高 熔点升高，D下降 组员浓度 扩散系数是浓度的函数，浓度增大时,D增大或减少 增大：Ni Mn C 在γ-Fe中 减少：Ni在Au-Ni中 第三组元的影响 对γ-Fe，促进扩散元素：Co 阻碍扩散元素：Mo W 3、结构因素 固溶体类型 间隙扩散一般激活能小，更快扩散 置换型固溶体扩散要慢得多 晶体结构 α-Fe的自扩散系数大约是γ-Fe的240倍（912 ℃ ） Ni在α-Fe中的扩散系数是γ-Fe的1400倍（900 ℃ ） 主要原因：体心立方结构间隙大，原子较易迁移 各相异性，最密排面扩散系数小 4、晶体缺陷-短路扩散 缺陷处原子处于较高的能态，易跃迁 缺陷处的扩散激活能比晶内小 表面扩散界面扩散点阵扩散 反应扩散 前面讲的主要是单相固溶体中的扩散，其特点为：渗入的原子浓度小于其在基体中的固溶度 反应扩散：一般出现在表面渗CN等处理中，当某种元素通过扩散，自金属表面向内渗透时，若渗入元素含量超过基体金属的溶解度，会在扩散过程中出现新相，这种通过扩散形成新相的现象称为多相扩散，习惯上也称为相变扩散或反应扩散 特点 相变，扩散过程中有多相存在 每一层均为单向区，不存在双相区 相律分析 浓度出现阶跃 讨论： 单相区内按菲克定律 相界处平衡成分按相图 特殊情况 扩散层中可能没有相图中固有的相 相界推进的速度不同，吃掉 扩散层中可能出现相图中没有的亚稳相 非平衡情况，受动力学控制 离子晶体中的扩散 前面讨论的金属扩散，原子可以跃迁进入邻近的任何空位或间隙—金属键的特性 但在离子晶体中，离子只能进入具有相同电荷的位置 离子晶体中的缺陷 肖特基缺陷 阳离子空位+阴离子空位—缺陷离子对 弗仑克尔缺陷 填隙原子 空位 非化学计量比缺陷 掺杂 非化学计量比缺陷 结构性缺陷，非常有利于扩散 例： (1)FeO中添加Fe2O3 (2)ZrO2中添加CaO 当晶格中Fe2+被Fe3+替代后，必然出现+电荷过量，从而出现负电荷空位以补偿。达到电中性。 离子晶体的扩散机制 空位扩散 MgO中的Mg2+ 间隙扩散 AgBr中的Ag1- 亚晶格间隙扩散，特例AgI CuI 离子电导 、超离子电导 在离子晶体中，热运动下会发生自扩散，但各向扩散通量相当，无电流 当外加电场后，材料中的离子定向移动，产生电流 离子电导 金属中：电子 离子晶体：离子或空位 电导率与扩散系数密切相关 间隙机制 空位机制 离子导电陶瓷 氧离子导体 ZrO2 CaTiO3 钠离子导体 Na β-Al2O3 锂 离子导体 Li β-Al2O3 Li3N 氢离子导体 H β-Al2O3 ………… 电池：锂电池、燃料电池、传感器等 固体氧化物燃料电池（SOFC） 燃料电池 1839年，英国人W.Grove就提出了氢和氧反应可以发电的原理 敏感陶瓷—半导体陶瓷 传感器的关键材料 半导体陶瓷共同的特点：导电性随环境变化 热敏陶瓷 湿敏陶瓷 光敏陶瓷 压敏陶瓷 气敏陶瓷 …. 热敏陶瓷 三类： 正温度系数热敏电阻（PTC） BaTiO3 负温度系数热敏电阻（NTC） Cu-Mn Co-Mn Ni-Mn MnCoO4 急剧变化热敏电阻（CTR） VO2 气敏陶瓷 SnO2 ZnO Fe2O3 ZrO2 CoO2-MgO 气体探测：燃气报警、汽车传感 湿敏陶瓷 MgCr2O4-TiO2 Si-Na2O-V2O5 光敏陶瓷 红外探测、CCD CdS CaSe PaS 压敏陶瓷 压力传感器 ZnO * * 在低温下，固体材料的扩散很小，可以忽略 基本工作原理 燃料电池的分类 -100℃ 800-1000℃ -650℃ -200℃ 工作温度 多孔质石墨或Ni(Pt催化剂)多孔质石墨或Ni(Pt催化剂) Ni-ZrO2金属陶瓷(不要Pt催化剂)LaxSr1-xMn(Co)O3 多孔质镍(不要Pt催化剂)多孔NiO(掺锂)