7吸附分离技术.ppt

离子交换过程 离子交换过程是可逆多相化学反应 式中 A1，A2——液相中的离子 ——吸附的离子 Z1，Z2 —— A1，A2的价数 ——液相和树脂相中的溶剂 ns —— 离子交换时，溶剂从树脂移入液相的毫摩尔数 离子交换机理 A+自溶液中扩散到树脂表面 A+从树脂表面进入树脂内部的活性中心 A+与RB在活性中心上发生复分解反应 解吸附离子B+自树脂内部扩散至树脂表面 B+离子从树脂表面扩散到溶液中 交换速度的控制步骤是扩散速度，不同的分离体系可能由内部扩散或外部扩散控制 树脂预处理 离子交换吸附 洗脱 离子交换操作方法 静态：操作简单、但是分批操作，交换不完全 动态：离子交换柱，操作连续、交换完全，适宜多组份分离 柱式固定床（Fixed－Bed） 模拟移动床（SMB） 离子交换操作方式 树脂预处理 物理处理：水洗、过筛，去杂，以获得粒度均匀的树脂颗粒； 化学处理：转型（氢型或钠型） 阳离子树脂 酸—碱—酸 阴离子树脂 碱—酸—碱 最后以去离子水或缓冲液平衡 洗脱方式 离子交换完成后，将树脂吸附的物质重新转入溶液的方法 洗脱方法 （1）改变溶液pH值 （2）改变溶液离子强度 树脂再生 是指使离子交换树脂重新具有交换能力的过程 酸性阳离子树脂 酸-碱-酸-缓冲溶液淋洗 碱性阴离子树脂 碱-酸-碱-缓冲溶液淋洗 方式有：顺流再生和逆流再生 3 吸附平衡理论 一定条件下，流体（气体或液体）与吸附剂接触，流体中的吸附质被吸附剂吸附，经足够长时间后，吸附质在两相中的含量不再改变，即吸附质在流体和吸附剂上的分配达到一种动态平衡，称为吸附平衡。 相同条件下，流体中吸附质的浓度高于平衡浓度时，吸附质将被吸附；反之，流体中吸附质浓度低于平衡浓度时，吸附剂上已吸附的吸附质将解吸进入流体相，直到达到新的吸附平衡。可见，吸附平衡关系决定着吸附过程的方向和极限，是吸附过程的基本依据。 吸附平衡的常用表示方法有两种： （1）吸附质在流体中的浓度（液体） 或分压（气体）； （2）吸附剂上吸附的吸附质的量， 克（或摩尔）吸附质／克（或表面积）吸附剂。 1. 兰缪尔（Langnuir）公式 1）二个假设： 吸附活性中心间各自独立 每一个吸附活性中心只吸附一个分子 2）推导 ： 吸附速度=K1（m∞ － m)C , 解吸速度=K2 m 当达到平衡时，K1（m ∞ －m)C =K2m m∞ b C K1 m = ———— 其中b= — 1 + b C K2 m∞ b C m = ———— 1 + b C 当溶液浓度很稀时，1+bC≈1， m= m∞ bC 当溶液浓度很高时，1+bC≈ bC ，m= m∞ 当溶液浓度适中时， m = K C 1/n 其中n ＞1 此为弗罗德利希（Freundlich）公式 目前尚没有成熟的理论来估计流体－固体之间的吸附平衡关系。因此，需要对特定的物系实验测定一定温度下的吸附平衡数据，并绘制成吸附剂上吸附质的吸附量与流体中吸附质浓度或分压的关系曲线，这种曲线称为吸附等温线。另外， 在等压情况下，表示吸附量和温度的关系曲线称为吸附等压线； 在等吸附容量情况下，表示温度和压力的关系曲线称为吸附等容线。这里只介绍应用最广的吸附等温线。 Langmuir 吸附等温线 (I型) 假设 表面处处均一 (所有吸附位点在能量上完全相同) 单分子层吸附 (没有多层吸附) 被吸附到吸附剂上的分子之间没有相互作用 I n ad p / p 0 p Q 4 吸附动力学与传质 (1)吸附机理 吸附质在吸附剂多孔表面上被吸附的过程分为下列四步： ????1)吸附质从流体主体通过分子与对流扩散穿过薄膜或边界层传递到吸附剂的外表面，称之为外扩散过程。 ????2)吸附质通过孔扩散从吸附剂的外表面传递到微孔结构的内表面，称