7滴定条件的选择.ppt

小 结 ? mol／L 。 见Pg 64 图2—3。 由此可见：； H2PO4ˉ ? H+ ＋ HPO42 - HPO42 - ? H+ ＋ PO43 - mol／L mol／L 。 ? ? * * 2.4.1 强碱滴定强酸 0.1000mol / L NaOH滴定20.00 ml 0.1000mol / L HCl。 2.4 滴定条件的选择 分为四个阶段 （1）滴定之前 [H+] = 0.1000， pH = 1.0 （2）滴定至化学计量点之前 加入19.98mL NaOH， 余HCl 0.02mL， pH = 4.3 （3）化学计量点 pH = 7.0 （4）化学计量点之后 pOH = 4.30 pH = 9.7 滴定突跃 指示剂选择的原则： 使指示剂的变色范 围处于或部分处于 滴定突跃范围之内。 0.01M: pH 5.3~8.3 0.1M： pH 4.3~9.7 1M: pH 3.3~10.7 滴定突跃与溶液的浓度关系 （酸碱浓度变化10倍，突跃变化2个 pH单位） 2.4.2 强碱滴定弱酸 以0.1000 mol／L NaOH 滴定20.00ml 0.1000 mol／L HAc （1）滴定曲线 a）滴定之前----（HAc) cKa = 0.1000×1.8×10ˉ5 ＞20Kw c／Ka = 0.1000／1.8×10ˉ5 ＞ 500 pH = 2.87 b）滴定至化学计量点之前 缓冲溶液体系“HAc – NaAc” 计算突跃－0.1%的误差：加入NaOH 19.98mL pH = 7.74 c）化学计量点 c = [Ac-] = 0.1000／2 = 0.05000 （pKb = 9.26） HAc全部被中和，生成 Ac－（碱） c Kb = 0.0500 × 10-9.26 = 2.7 × 10-11 ＞20Kw c ／Kb = 0.0500／10-9.26 ＞500 d）化学计量点后 滴定消耗 NaOH 20.02mL 终点与滴定 强酸相同！ pH = 8.72 pH = 9.70 pOH =4.30 pOH = 5.28 NaOH 滴定HAc 的滴定曲线分析： 突跃范围pH：7.74～9.70； - 0.1%误差 +0.1%误差 指示剂选择： 在碱性范围内变色的指示剂-----酚酞。 滴 定 曲 线 不 同 ？ 讨论: 影响滴定突跃范围的因素 （a）Ka； （b）滴定剂的浓度C 讨 论 （酸强度的大小影响曲线的前半部分） （酸的浓度影响曲线的整个部分） cKa ≥ 10ˉ8 弱酸直接被准确滴定的条件： 下列各种弱酸、弱碱（0.1000 mol／L）能否用酸碱滴定法直接加以滴定？如果可以，应选用哪种指示剂？为什么？ 酸或碱 pKa HF 3.46 NaF 苯酚 9.95 苯酚钠 苯甲酸 4.21 苯甲酸钠 碱或酸 pKb 羟胺 8.04 盐酸羟胺 苯胺 9.34 吡啶 8.77 六次甲基四胺 8.85 ？ 多酸 问题：不满足滴定条件时，有其它方法测定吗 （据化学计量点物质性质选择指示剂） 思考题 酚酞 2.4.3 强碱滴定多元酸 以0.1000mol／L NaOH 滴定20.00ml 0.1000 mol／L H3PO4为例. H3PO4 = H+ ＋ H2PO4－ Ka1 =7.6 ×10ˉ3 H2PO4－ = H+ ＋ HPO42－ Ka2 =6.3 × 10ˉ8 HPO42－ = H+ ＋ PO43－ Ka3 = 4.4 × 10ˉ13 需解决两个问题： （1）三个质子（H+）是否能被直接滴定？ （2）第一个质子被滴定完全之前，第二个质子 是否开始被滴定，即第一个和第二个质子在 滴定过程中能否分开滴定（交叉反应）？ 有何判别依据? 分步滴定的判别式： ±0.1% 误差 ： cKa ≥10 – 8 ， Ka1／Ka2 ≥10 4 例如，对于0.4 mol / L H3PO4 ： cKa1 ＞10 - 8 Ka1／Ka2 ＞104 cKa2