管式支撑体上溶胶凝胶法制备SiO2膜研究.pdfVIP

G02管式支撑体上溶胶凝胶法制备Si02膜的研究 陈神玮，华卉，相里粉娟，金万勤，徐南平+ 南京工业大学膜科学与技术研究所，南京，210009 摘 要 本文主要考查了陈化时间及有机添加剂对Si02溶胶粘度的影响。在研究中发现用 HN03作为催化剂时，溶胶分子符合线型生长模型。粘度随着陈化时间的增加而逐渐变大；酸 催化剂量的增多和干燥控制剂的加入都使得溶胶粘度迅速增加，加速了溶胶分子的生长。膜面 的不完整和开裂问题在该工艺中通过干燥控制剂的适量加入得以解决，并制备出了平均孔径 80．100nm的Si02膜。 关键词溶胶．凝胶粘度二氧化硅膜 Si02薄膜可用于膜催化、气体分离、液相分离以及光电材料等领域，目前已成为材料、 分离研究中的一个热点。在众多制备工艺中溶胶．凝胶技术是最有效的方法之一，上世纪30年 胶凝胶技术的迅速发展，使得Si02膜的制备技术也日趋完善起来。 本文以正硅酸乙酯为原料，以HN03为催化剂，通过加入添加剂丙三醇、Ⅳ，Ⅳ一二甲基 甲酰胺及控制干燥烧结过程，在微滤多孔A1203支撑体上制备了完整无开裂的Si02膜。 l实验部分 1．1原料 ．， 胺(DMF，AR)，丙三醇(Glycerol，AR)。 1．2Si02溶胶凝胶膜的制备． 壁为Zr02的过渡中间层，中间层平均孔径约为0．2岬。 将硝酸的水溶液用漏斗小心地加入到强力搅拌下的乙醇与正硅酸乙酯的混合物中，并加入 下陈化数天以乙醇稀释后加入丙三醇备用。 ‘通讯联系人：徐南平TcI．：025Fax：025Emaih npxu@njut．edu．∞ 613 将陈化好的Si02溶胶置于洁净处理并烘干后的自制膜管内浸泡O．5~3分钟，让膜管在常温 下干燥24小时，再置于马弗炉中缓慢升温至500(2，保温2小时后降至室温。为了保证到溶胶 在多孔支撑体上成膜的完整性，如此重复浸涂．烧结过程2—3次，即制备出了平均孔径80—100nm 的Si02分离膜。 2结果与讨论 2．1陈化时间对溶胶分子生长的影响 溶胶的粘度是溶胶极其重要的性质，人们利用 溶胶的粘度来观察溶胶的稳定性和推算溶胶的生长 情况。溶胶的生长有两种理论模型嘲；即线型生长 模型和网络生长模型。无论是哪种模型都认为溶胶 的粘度与胶体粒子的聚合度有关，且聚合度越大， 溶胶呈现出的粘度也越大。由于随着溶胶陈化时间 的增大，溶胶粒子不断聚合，故粘度也逐渐上升， 最后形成无流动性的凝胶。线型生长模型要求原料 的中心原子配位数大于2，它用于描述粘度与陈化 图i溶胶的粘度与陈化时间的关系(T=25U) 时间关系式： (1) lnr／=lnA+mlnf)+mln[a／(I一口)】 间，蟾为胶凝时间。 网络生长模型：lnr／，=A+(3一D)q·f (2) 式中：r／。为相对粘度，r／，=r／／r／o—1．，7为溶胶的动力粘度，r／o为溶剂粘度，本研究中溶剂 是乙醇，在实验条件下其粘度为1．5mPa．S：D为网络维数：霉为分子量生长因子：t为陈化时间。 拟合，图2和图3则分别为溶胶的lnr／一ln[a／(i-a)】和lnr／J一，关系图。 从图2中可以明显看出lIl刁的变化趋势可分为两个阶段：第一阶段，7不随t显著变化，这 是由于水解速度远快于水解产物的缩聚速度，虽然水解单体的聚合使粘度有所增加，但由于缩 614 聚速度很低，同时水解和缩聚产生的乙醇和水又使粘度有所降低，所以这一阶段粘度增 图2溶胶的Inr／一ln[cz／0一口)】 图3溶胶的Inr／s一，关系图 关系图(T茸25口) (T=25℃) 这是由于此时水解已基本完成，随着聚合 加缓慢。第二阶段ln刁-ln[a／(1-a)】呈直线关系，