MTBE 中硫化物组成的研究.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2015年 1月 基础研究 PETR0LEUM PR0CESS1NG AND PETROCHEMICALS 第 46卷 第 1期 MTBE中硫化物组成的研究 吴明清，常春艳，李 涛，赵丽萍 (中国石化石油化工科学研究院，北京 100083) 摘 要 ：对 国产 甲基叔丁基醚(MTBE)中常见硫化物 的化学结构及成因进行了详细表征 。研究结果表 明， MTBE中的硫化物全部来源于精制液化气，包括硫醇、硫醚、二硫化物等，其中的硫醇及二硫化物直接来源于精 制液化气 ，硫醚则主要来源于硫醇与烯烃在 MTBE生产过程 中的硫醚化反应 。根据 MTBE中硫化物 的详细表 征结果，可以推测液化气脱硫工艺中存在的问题 ，对液化气及MTBE深度脱硫具有指导意义。 关键词 ：MTBE 硫化物 硫醚 液化气 甲基叔丁基醚 (MTBE)是我国车用 汽油 中用 硫方法 ，同时对其合成原料之一 的液化气深度脱 量最大的非烃类辛烷值调合组分 ，在汽油 中允许 硫的技术改进也具有重要的指导意义 。 的添加量可达近 15 口]，另外 MTBE是 良好 的溶 1 实 验 剂 ，也是裂解法制备聚合级异丁烯 的原料 ，MTBE 的国内产能已达 10Mt／a以上。 1．1 试剂与材料 我国汽油生产工艺 的特点决定 了必须在加入 甲醇、异丁烯 、正 己烷 ：分析纯 ，北京化学试剂 适量高辛烷值调合组分后才能满足产 品的辛烷值 公司生产 。 要求 。在可预见的将来 ，MTBE仍将是我 国汽油 甲硫醇、乙硫醇、二 甲基 二硫醚、二 甲基三硫 首选 的辛烷值调合组分。近年来 ，我 国的车用汽 醚 ：均为化学纯 。 油质量标准快速升级 ，对硫含量 的限值大 幅下 MTBE：多家炼油厂提供的MTBE工业品。 降，国 Ⅱ、国Ⅲ、国Ⅳ和 国V排放标准分别要求汽 阳离子交换树脂 ：D006大孔强酸 阳离子交换 油硫质量分数不大于 500，150，5O，10~tg／g。国产 树脂 ，工业级。 MTBE的硫质量分数基本维持在 50～500~tg／g， 1．2 试验方法 在执行国 Ⅱ、国Ⅲ排放标准时，MTBE按 15 左右 二硫化物的制备 ：将不 同的硫醇按 100mg／L 调合到汽油中对产 品硫含量的相对影响不大 ；但 (以硫计)的浓度溶解到 10 碱液 中，再加入 100 在执行汽油 国Ⅳ和国V排放标准时，MTBE即使 mg／L磺化酞菁钴及与碱液等体积的 6O～9O℃石 仅按 1O 的比例调入汽油中，也会使汽油产品硫 油醚，常温下充分混合 10min，沉 降 30min，取上 含量的增加幅度很大，使汽油硫含量超标的风险 层有机相作为溶解于石油醚中的二硫化物色谱定 剧增。目前 MTBE的硫含量问题已成为影响汽油 性标样 。 质量升级的主要瓶颈之一 。另外 ，作为高档溶剂油 MTBE中新生硫化物模拟生成试验 ：在 甲醇 或异丁烯生产原料时，MTBE对硫含量的要求更高。 中溶解 200mg／L(以硫计)的硫醇 ，按醇烯摩尔 比 我 国90 以上 的MTBE来 自于炼油厂液化