稀土钨基复合氧化物La-Fe-W-O超细微粒的合成、结构及其性能.pdfVIP

箍±鹤基复盒氢丝塑La-Fe-W-O鱼细微粒 的合成、结构及性能 陈平郑小明 (浙江大学催化研究所，杭州3l0029) 含铁的钨基复合氧化物由于具有特殊的电子性质和结构缺陷，在磁、光电以及催化性质 的研究领域一直受到人们的关注“1。。钨基复台氧化物通常采用陶瓷法(高温固相反应)、共 沉淀法或浸渍法制备，或多或少存在各组份混合的不均匀性问题，尽管可通过长时间的高温 灼烧促使各组份的扩散结合形成复合氧化物，但氧化物粒子的颗粒明显长大，比表面积很小， 这无疑会影响其催化性能。复台氧化物超细微粒因具有较高的比表面积和表面能，作为催化 材料在活性和选择性方面大大优于传统方法合成的催化剂睁“．因此．对于这类材料的台成 和表征有着重要的理论和实际意义。i本文采用聚合络合法(polymerizedmethod)合 complex 成了迄今未见文献报道的稀土钨基复合氧化物La—Fe—W_0超细微粒催化剂．运用TEM、TG— DTA、IR、XRD等表征手段考察了该系列复合氧化物超细微粒的合成过程，采用XPS方法测定 了样品的表面组成、元素价态以及与体相的差别，并讨论了组成铁的改变对物相结构及反应 性能的影响] 1样品的合成 按柠檬酸／乙二醇摩尔比l：4将柠檬酸加入乙二醇中．在100℃温度下搅拌溶解后得到 无色透咀溶液，备用．根据La，。Fe：W。(o．略x-2．0)的摩尔关系分别移取硝酸镧(A础、硝酸 后，按总金属离子摩尔数／柠檬酸摩尔数为1／5—15的比例加入上述柠檬酸和乙二醇的混合 液．可得到均匀透明的溶液。缓缓加热至130C，搅拌反应，保温蒸发5～30小时后，可得 高粘度的透明凝胶，再在250℃温度下焙烧2小时，使凝胶形成玻璃体。作为La_Fe—w一0系 列复合氧化物超细微粒的前驱体，然后将所得前驱体于选定的温度下分别焙烧4小时。 2结果与讨论 图l为合成样品典型的T刚像，可以看出，采用聚合络合法可以制得粒子大小分布为 胶中除含有少量的硝酸根离子0岫，‘)外，还包络了大量的柠檬酸分子、7,--酵分子以及两者 酯化聚合脱水生成的大分子．随着热处理温度的增加，凝胶中的上述分子在空气氛中被氧化 燃烧和分解，经400(2温度处理后，前驱体中复台氧化物的雏晶开始形成，但此时样品中还 存在着残余的有机物或积炭现象。热处理温度进一步提高．金属一氧键的红外吸收谱带强度 明显增强，晶相的特征衍射峰强度由弥散过渡到尖锐，表明复台氧化物k陪W_o晶相的生 成。随着热处理温度的升高，比表面积和孔容相应减小．平均孔径有所增大．表明在高温焙 烧过程中，样品发生了由于部分烧结而引起的粒子团聚现象．微孔减少，导致孔体损失．比 表面积降低．显示了La—Fe—w加复合氧化物超细微粒的形成对其前驱体的热处理温度具有敏 感性。 从TEM的形貌分析和x}cD物相鉴定结果(表1)中看出，复合氧化物超细微粒的合成温度 (La”)很难部分掺八Fe3’而仍维持其原有的结构。随着体系中铁组成的增加，只能形成具有 10 m01％)的存在，在x=O．0的La兆012物相 La汛0”层交替叠加而成。体系中过量钨(excess 中，伴随有La，一。20B，相的生成．无游离的的。相：其余样品在原有物相组成上只出现啪。相。 427—— 品物相结构的热稳定性与体系中镧和铁的相对组成密切相关，体系中稀土La”的存在自B有效 提高复合氧化物的热稳定性。 表1钨基复合氧化物La_Fe平0超细微粒的XRD物相鉴定结果 c嚣嚣??‘x 耽警． 以 b／A c／A 01re gruu巳 0．0 La2W30】27．858(6)11826(4)1 1_661(6)Mclionjnco