新型高活性醋酸乙烯催化剂单管评价实验的研究.pdfVIP

石 油 化 工 TECHNOLOGY ·780· PETROCHEMICAL 2004年第33卷增刊 新型高活性醋酸乙烯催化剂单管评价实验研究 } 杨运信，张丽斌，宋赣红 (中国石化集团上海石油化工股份有限公司，上海200540) [摘要](利用单管装置对一种新型高活性醋酸乙烯催化剂进行工业模拟状况下的评价实验，研究了不同工况下催化 h～、压力880kPa、进121氧浓度达到6％ 剂的性能，找到了适合催化剂的工艺条件√实验表明，在反应空速达到3500 时，催化剂活性可达到15t／(m3·d)，选择性达到94％。采用XRD、BET和AAS等手段对新鲜催化剂和经单管实验 后的催化剂进行表征。 [关键词】高活性；醋酸乙烯催化剂；单管；实验 225．24 [文献标识码]A [中图分类号]TQ 醋酸乙烯(VAC)作为一种重要的有机化工原 2结果与讨论 料，是制造聚乙烯醇的单体，也是制造涂料、粘合剂、 油漆等的重要原料。我国从20世纪70年代起着手2．1反应器床层温度的影响 乙烯气相法的工艺研究和开发，开发的CT一1I催化 反应器床层长8m，其中间隔2m各有一个测 温点，共有4个测温点，自反应气入口沿床层自上而 剂于1985年起应用于上海石化66kt／a装置，1998 下分别是床层温度①、②、③、④。图1中描述了床 年开发的CTV—HI和CTV—IV催化剂使醋酸乙烯 kt和100 层温升与催化剂活性的关系。 年产量上升到90 kt以上。由于国内醋酸 乙烯市场需求上升，有必要在目前操作工艺许可条 件下继续提高催化剂性能来解决醋酸乙烯的供需矛 盾。 本工作利用单管实验装置对开发的新型高活性 催化剂进行工业模拟状况下的实验，研究了不同工 况催化剂的性能，还采用XRD、BET和AAS等方法 对新鲜催化剂和经单管实验后的催化剂进行表征。 1 实验部分 1．1实验装置 图1 催化剂床层温度分布与活性的关系 单管实验用耐高温不锈钢材料固定床反应器。 反应前10天，催化反应床层中4个温度之间的 反应器长8m，管径33．32cm。采用“道生”(联苯 差异不大，随着反应的进行，活性不断增加，反应床 醚混合物)导热介质，床层有4个测温点。用气相 层之间的温度差距逐渐增大，其中第1和第2个温 色谱法分析产物。实验用催化剂采用浸渍法制备 度明显比第3和第4个温度高，也即在床层上端形 Pd—Au／Si02催化剂。 成热点区域，这种趋势即使在第23天床层偶尔发生 1．2催化剂的表征 温度剧升时也没有改变。在第25天以后，催化床层 催化剂试样包括新鲜和单管考察40多天后的 的温度明显趋缓，呈平坦回落态势，而催化剂仍然保 催化剂，催化剂外形为中空柱状。其中考察后的催 持较高活性，达到15～16t／(m3·d)，可初步判断 化剂分9段取样，从反应器下段开始取样，编号依次 催化剂基本处于驯化期末期。图2是选择性与床层 为1～9，1号样为反应器下端试样，依次类推，9号温度的分布情况。从图2可看出，床层温度与选择 性的变化密切关联。 样为反应器上端试样。表征仪器包括Et理学3134 100 型x射线衍射一荧光仪，C