脂肪族聚碳酸酯二醇的合成与表征.pdfVIP

维普资讯 第18卷第4期 高分子材料科学与工程 v。1．18。N0．4 2002年 7月 POIYMER M ATERIAISSCIENCE AND ENGINEERING Ju1．2002 脂肪族聚碳酸酯二醇 的合成与表征 谢兴益 ，李洁华 ，何成生，樊翠蓉，钟银屏 (四川I大学高分子材料科学与工程系。四川 成都 610065) 摘要 ：采用脂肪族二醇与碳酸二 乙酯的酯交换反应 的绿 色工艺合成 出了脂肪族聚碳酸酯二醇 。研究表 明 乙醇钠 的催 化效 果好 于 正钛酸 丁 酯 ．其 最佳 用量 为脂肪 族二 元 醇投料量 的0．25 ～O．5O 。采 用 冰点 降 低法和端基滴定法 (羟值测试)配合测试 了聚碳酸酯二醇羟基官能度为 2。IR、H—NMR和元素分析证 实 了其 结构 与理 论 结构 一 致 。 关键词 ：脂肪族 聚碳酸酯二醇 ；碳酸二 乙酯 ；合成 ；表征 中图分类号 ：TQ323．4 1 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000—7555(2002)04-0169-04 由脂肪族 聚碳酸酯二醇 (APC)合成 的新一 化 学纯 ；1，4一丁二醇 (BDO)：德 国 FIUKA 公 代聚碳酸酯 型聚氨酯具有优 良的力学性 能 、耐 司产 品，纯 度 99 ；1，6一己二醇 (HDO)：德 国 水解性和优 良的耐体 内氧化性Ll]，在水相环境 Merk公司产 品，纯度 99 ；乙醇钠 ：上海 五联 和长期植入体 内的医疗装置领域具有广泛用 化工厂产 品，纯度 80 ；正钛酸丁酯 ：上海试 途 。同时APC具有微生物可 降解性L3]，可能发 剂三厂产品，化学纯 。 展成为一类环境友好材料 。其合成方法有光气 1．2 APC的合成 法 、环氧化合物 与 CO：的共聚法L4 ]、环状 聚碳 在三 颈瓶 中加 入 配方 量 的碳 酸 二 乙酯 酸酯 的开环聚合法L8～10]、酯交换法 [n~IS3和生物 (DEC)、脂肪族 二元醇和适 量催化剂 ，升温至 合成法 1【。其 中酯交换法是一种通用 的合成脂 120 C‘～ 130C，回流 反 应 2h～3h，然 后 通过 肪族聚碳酸酯 的方法 ，虽有不少专利文献报道 ， 蒸馏排 出副产物 乙醇 ，最 后在 140 C～200 C、 但对 于其合成研究 的详细报道还很缺 乏 。 6665Pa压力下反应数小时 以保证完全 除去 乙 本文采用碳酸二 乙酯 (DEC)与脂肪族二元 醇 。产 品最后在二氯 甲烷 中溶解 ，正庚烷沉淀 ， 醇的酯交换反应来合成 APC。这一反应具有 以 水洗 ，过滤 ，100C真空脱水 4h～5h得脂肪族 下优点 ：反应放 出的小分子乙醇不会污染环境 ； 聚碳酸酯二元醇 。聚 (碳酸 1，4一丁二醇)酯二醇 DEC与小分子产物乙醇不会形成共沸物Ll，有 简记为 PBC，聚 (碳 酸 1，6一己二 醇)酯二醇 简记 利于小分子产物的排 除；已有专利报道可采用 为 PHc。代号后 的数字表示 数均分子量 ，如 尿素和乙醇来合成 DEC，可 以彻底避免光气 的 PBC一1140表示数均分子量为 1140的聚 (碳酸 使用Ll。因此这一反应是很有前 途 的绿色反 1，4一丁二醇)酯二 醇。 应 。本文详细研 究 了反应过程和产物结构 ，对 1．3 APC的表 征 APC的合成具有指导意义 。 红外光谱分析 ：Nicolet一560红外光谱仪 ， KBr盐片压膜法 ；元素分析 ：CarloERBA 元素 1 实验部分