自然性硫化亚铁的危害.docVIP

自然性硫化亚铁的危害(Hazard of Pyrophoric Iron sulfide) 在加工含硫原油的设备中，许多部位都可能积聚起自燃性硫化亚铁。它有可能阻碍油、蒸汽、和水的吹扫和冲洗。硫化亚铁暴露在空气中，即使在很低的温度下也会自燃。硫化亚铁在潮湿时不会点燃。干燥的时间从几秒钟到几天不等，视具体条件而定。光是硫化亚铁燃烧就会造成相当大的破坏。如果还存在烃或空气，则硫化亚铁点燃后还会引起爆炸和火灾。 在BP公司，蒸馏装置一般每隔两三年就会发生一起自燃物质引起的火灾。据报道，在本行业有更多的此类事故发生。当此类事故发生在有残留烃和空气的设备（如塔、容器、储罐和换热器）内时，其结果将会是毁灭性的。 为什么会发生自燃性火灾？Why do pyrophoric fires occur? 自燃物质(FeS)是在加工原油的过程中产生的。当锈（氧化铁）在无氧气存在的情况下被H2S还原时： Fe2O3+3H2S 2FeS+3H2O+S 在存在氧气的情况下（检修中），自燃性物质即会发生以下氧化作用： 4FeS+7O2 2 Fe2O3+SO2+放热 该反应属于强放热反应，结果自燃性物质变成白炽状态，并发光或产生火花。该反应形成了一个能引燃附近可燃物的火源。在高温条件下若FeS呈干燥状态，反应将会加速。 自燃性物质会产生在工艺过程的容器、换热器和塔器内。一般说来，所加工的原油硫含量越高，产生FeS的可能性也就越大。在炼油厂中，最容易发生的自燃是在原油蒸馏和减压的蒸馏塔中。有腐蚀产物形成的硫化亚铁的沉积物最容易聚集在塔板上、塔区附近的泵内及规整填料上。此外，自燃性火灾也常常发生在重质燃料油和沥青储罐内。 容器和换热器内热容量很大，自燃性物质往往在原处燃尽，并不会引起重大损害。但是，对于填料蒸馏塔来说问题就更多了： 规整填料具有很大的表面积，由极薄的金属板（通常只有0.15mm厚）制成，其热容量很低，因此，如果发生自燃起火，填料很快就会发热。填料构件经常会存留FeS，由此增加了FeS和氧气的接触机会。由于自燃物质的燃烧，可能会严重破坏填料和容器。无需任何烃源就可引起严重的火灾。 由于规整填料有着巨大表面积及各层间的界面，与无规则填料和某些塔板相比，焦炭和烃类在规整填料上的停留时间更长。很显然，这使燃料有着潜在的破坏性火灾的危险。 从冶金的角度来看，某些种类的填料是具有活性的（如钛金属），并可引燃金属。炼油厂中常用不锈钢填料被认为是非活性的，因此不应该引起金属燃烧，但正如美国能源部手册“自然发热和自燃性的初级读本”DOE-HDBK-1081-94所述，通常某些被认为不可燃的金属（如铝、钢铁）当其处于及其细小的状态时，也可引燃和燃烧。 何时会发生自燃火灾？When do pyrophoric fires occur? 当工艺设备的内件暴露于空气中时（比如检修期间），随时都可能发生自燃火灾，自燃的危险可能会持续整个检修期，已经有若干起事故，在打开容器后火灾持续了好几天。 事故：在减压蒸馏装置主蒸馏塔上火灾。火灾是由主蒸馏塔规整填料床的构件起火发生的。构件位于塔底附近的冲洗油填料段的底部。空气进入主蒸馏塔后与床层内自燃性物质和焦炭发生反应，从而为床层上大量的焦炭提供了火源。 怎样才能防止自燃火灾？how can pyrophoric fires be prevented? 防止自燃火灾最重要的是，首先应保证塔内件用水彻底润湿，然后再让空气进入容器。对于填料床层，这是必不可少的做法。在组织停车过程中，塔内件应自始自终反复用水润湿，以确保在下一道工序中不至于发生火灾。 通常，通过现有的分配器用循环洗涤水进行水洗。这些分配器可能都已经阻塞或不足以通过理想的洗涤水量，因此，确定不了能否保证塔的填料床层得到彻底清洗。有些炼油厂已经采用化学清洗方法进行清洗，这有助于中和自燃性物质。 以下是最好的实用性指导意见，应该收集到塔、容器的停车操作规程中去，尤其对于那些危险性大于无规整填料床层的规整性填料塔/容器，更应如此。 打开容器的人孔之前： 应按照除油和蒸煮容器的正常步骤操作； 每个填料床都应单独进行水洗至少两个小时。水洗时水的流量再好在10-15m3/m2h。这个流量相当高，因此可能必须使用现有的工艺泵打循环。检查现有的分配器是否能够输送这些水量。为与分配器相适应，或许有必要更改水洗的用水量。 减压蒸馏装置的水洗床很难以这么高的速度进行水洗（因为收到分配器的水力限制）在这种情况下，还会有焦炭存在床层内的严重危险。应考虑用水对减压蒸馏装置“回注”，直至达到水洗床以上的水位。注意，可能有必要检查塔基础是否能够承受增加的重量。 使用含油中和剂的化学清洗液。 建议所有容易结焦（减压蒸馏、催化裂化主分流塔、焦化装置的泡罩塔）的填料床上采用化学中和剂。考虑到由