21世纪的汽车表面处理新技1.docVIP

21世纪的汽车表面处理新技术的发展 21世纪初表面处理受到两方面的巨大挑战 21世纪初，表面处理受到两方面的巨大挑战，一是环境保护新法规的出台，尤其是欧洲议会通过的最新法规（WEEE+ ROHS），它要求2006年7月1日起实施商品禁止含有镉、六价铬、汞和铅，日本各大电子公司于2004年将全面实行电组件的无铅化，2005年实现电子设备的无铅化。中国将跟欧美等国同步实行危害物质的管制。这使许多目前一直在用的含镉、六铬和铅的制程都要实行无害化，这是一个艰难而巨大的工程。所谓商品禁止含有镉、六价铬、汞和铅，并不是要求这些有害金属在产品中的含量为零，而是要低于某一极限值（见表1和表2） 表1欧洲ROHS指令（2002/95/EC） 商品禁止含有 限值（×10-6） 质量分数/% 完全禁止 Pb ＜10 0.1% Cd ＜5 0.01% 电镀镉 Hg ＜2 0.1% Cr6+ 0.1% 表2 美国东北洲联合会及大部分洲的新规定 文件 规定范围 美国东北洲联合会新规定 Pb+ Cd+ Hg +Cr6+（总量）＜100×10-6 2003/2/EC As禁用 94/27/EC Ni释出量限值：0.5μg/㎝2(每周) 21世纪面临的另一严峻的挑战是高新技术发展对表面处理提出的新需求.目前世界最尖端的三大科技产业分别是生命科技、纳米科技和信息（IT）科技，其中纳米和信息科技同表面处理息息相关。 2 环保型新镀层 2．1代镉镀层 镉镀层广泛用于飞机和汽车零件的牺牲性镀层，它不仅具有优良的耐腐蚀性，而且具有优良的机械性能。但是镉镀层是一种高毒性的重金属，它会取代动物骨骼中的钙，造成骨质疏松容易碎裂，使动物失去行走的动能。同时高强钢镀镉时基体容易吸氢而造成氢脆。此外，镀镉时常用剧毒的氰化物镀液，会给环境和操作人员带来严重的污染和危险。 传统的代镉镀层有镀锌层，但锌在高负电位下腐蚀很快，耐蚀性和机械性能比镉差，尤其是镀层的柔软性比镉差很多。另一种代镉镀层是锌镍合金（82%Zn-17%Ni）的耐蚀性大于（88%Zn-12%Ni）的耐蚀性。提高镍的含量可提高耐蚀性和阻挡性能，提高镍含量的方法有：1）采用脉冲反向电镀提高镍含量；2）加入OP类界面活性剂来抑制Zn析出；3）引入惰性的第三元素，形成Zn-Ni-X（X=Cu,Cd,P,Fe,SiO2）三元合金。 实验结果表明，三元合金的耐蚀性比Zn-Ni好，是较好的代镉镀层，其耐蚀性有如下顺序：Zn-Ni–P＞ Zn-Ni -Cu＞Zn-Ni＞Cd＞Zn。据报道，最好的代镉镀层是纳米级的锌镍合金，它的耐蚀性超过合金，其耐蚀性有下顺序见表3： 表3 各种合金镀层腐蚀率和耐盐雾性能的比较 纳米 Zn-Ni ＞ Zn-Ni-P ＞ Zn-Ni-Cu ＞ Cd ＞ Zn 腐蚀率/(m?a-1) 3.86 21.3 22.2 48.9 耐盐雾腐蚀/h 85 40 代铬镀层 铬镀层具有许多引人注目的特性，如： 光亮 银蓝色镜面光泽，反光力强，经久不衰。 坚硬 硬度高，仅次于金刚石，耐磨损。 耐腐蚀 耐硫酸、硝酸、硫化氢、碱、有机酸。 抗变色 在500 ℃下可长期保持光泽。 表面易钝化 形成极薄的一层保护性钝化膜。 但是六价铬是一种高毒性的重金属离子，它是极强的氧化剂，会诱发细胞的突变，有诱发癌症的危险，而且铬雾会腐蚀鼻内软骨造成鼻穿孔，因此禁止使用六价铬是刻不容缓的任务。目前国际上对铬的排放都有一定的限制（见表4）。 表4 六价铬和三价铬排放标准 铬离子 ACGIH2004TLVs标准 OSHA PELs标准 三价铬 0.5㎎/m3(8h) 0.5㎎/m3(8h) 水溶性六介铬 0.05㎎/m3(8h) 0.1㎎/m3 水不溶性六价铬 0.01㎎/m3(8h) 代铬镀层的研究在美国国防部已进行了十多年，目前的结论是： 找不到可全面取代它的镀层。 局部的替代已经实现。 (1)喷枪型热喷涂（Line-of-Sight），High Velocity Oxygen Fuel(HVOF),已取代美国国防部电镀硬铬的60%-80%。 （2）喷枪型（Non-Line-of-Sight, NLOS），干、湿法镀镍合金已取代美国国防部电镀硬铬的20%-40%。 2．2．1 装饰性代铬镀层 1）Sn-Co-X合金(X=Zn,In,Sb)作为装饰性代铬镀层已在工业上获得应用，其中：Sn的质量分数为80%，Co的质量分数为16%，Zn的质量分数为4%的三元合金的色泽最像铬层，它的色泽稳定持久，不易变色，镀层的脆性比小，不容易脆裂而且