类球形Ce-Cu（x）-O纳米晶体簇催化性能及表征.pdfVIP

大 庆 石 油 学 院 学 报 第35卷 第 2期 2011年 4月 JOURNALOFDAQINGPETROLEUM INSTITUTE Vo1．35 No．2 Apr． 2011 类球形 Ce—Cu(X)一。纳米晶体簇催化性能及表征 单文娟 ，魏玲玲 ，董晓薇 ，刘 畅 (辽宁师范大学 化学化工学院，辽宁 大连 l16021) 摘 要 ：采用溶剂热法经乙二醇水解 ，制备 ce—Cu(x)～O纳米晶体簇 ，电镜照片显示 Ce—Cu(x)～O纳米晶体簇 具有类似球形结构并且分散均匀．通过改变铜含量制备一系列样 品，对样品进行 BET、XRD、H2一TPR等表征．结果表 明：XRD结果显示当n(Cu)／n(Ce)低于 0．1时，只检测到立方相 CeO2的晶相衍射峰 ；当n(Cu)／n(Ce)为 0．3时，可 以检 测到微弱的CuO衍射峰，说明该体系中Cu具有较高的分散性．该系列样品对CO催化氧化反应中具有较高的催化活性， 在 130℃左右 Co的转化率为 5O ． 关 键 词 ：二氧化铈 ；铜 ；Ce—Cu(x)一O纳米晶体簇 ；一氧化碳氧化 ；类球形结构 中图分类号 ：TQ426．8 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000—1891(2011)02—0082—04 0 引言 二氧化铈 (CeO。)及铈基材料 由于其广泛的应用越来越受到关注，尤其是作为催化剂助剂 口]．CeO。能 在氧气量不同时，通过 CeO。和Ce。O。之间相互转化实现储氧 、放氧的功能而提高催化剂的催化性能．在 汽车尾气净化剂中添加纳米二氧化铈可以增加储氧能力，并且由于纳米级粒子 比表面积大，从而大大提高 催化剂的催化活性 ]．研究表明，形态不同会具有不 同的暴露晶面，而具有不 同暴露晶面的催化剂活性会 有差别_3]，因而形态会对 CeO 的催化性能有重要 的影响．ZhouKebin等[4制备 出CeO 纳米管 ，分析低 温还原峰发现纳米管结构的CeO 的耗氢量是 758gmol／g，是传统CeO 材料的4～5倍 ，表明纳米管结构 的CeO 相 比传统 CeO 材料更易被还原并且活性更高．ZhangDengsong等f5]制得纳米管结构 的 CeO ， 研究发现CeO 纳米管及CeO。／CNT相 比传统的CeO 纳米粒子的催化活性更强 ，450℃焙烧后的纳米管 在 CO催化氧化中具有较高活性，CO转化率为 50％转化时的最低温度为 195℃．Tana等 [6]采用不 同方 法 ，通过不同反应条件制备出3种结构 的CeO 纳米棒 ，纳米线及纳米粒子．研究发现纳米线结构 CeO 在 CO催化氧化中的活性最高 ，其次是纳米棒结构 CeO ，最后是纳米粒子结构 CeOz，如在 260℃时，纳米线 结构 CeO。作为催化剂 的CO 的转化率将近 7o ，纳米棒结构的CeO 作为催化剂 的CO 的转化率约为 48 ，而纳米粒子结构 CeO 作为催化剂的CO的转化率约为 38 ． 作为氧化反应催化剂 ，尤其是 CO催化氧化反应中的载体 ，CeO 可以与很多金属共同作用 ，如贵金属 Pt、Pd、Rh、Au等对 CO氧化都有较好的催化作用．贵金属催化剂价格昂贵，Cuo—CeO。催化剂以它明显 优于贵金属催化剂的价格和高活性越来越受欢迎 [7]，并被应用在 CO氧化中_8]．笔者通过溶剂热法 ，利用 乙二醇水解制备一系列具有类球形结构的 Ce—Cu(x)一O纳米簇催化剂 ，采用 XRD、TEM、BET和 Hz～ TPR等技术对所制备的一系歹U催化剂进行表征 ，考察该系列样品在 CO催化氧化反应中的活性． 1 实验 1．1 催化剂制备 类球形二氧化铈纳米簇的制备．将 1mL0．5otol·L 的Ce(NO。)。水溶液及 4mL去离子水加入到 3OmL乙二醇 中，搅拌均匀后密封于4OmL水热反应釜中，于 180℃反应 16h，取部分样品450℃焙烧3 hE ． 收稿 日期 ：2010—01—10；审稿人 ：王 鉴 ；编辑 ：陆雅玲 作者简介：单文娟 (1975一)，女 ，博士 ，副教授，主要从事催化方面的研究 。 · 82 · 第 2期 单文娟等 ：类球形 ce—Cu()一O纳米晶