以Cu（Ⅲ）络离子为引发剂合成带支链的聚丙烯酰胺——丙烯酰胺均聚共水解.pdfVIP

维普资讯 大 庆 石 油 学 院 学 报 第3O卷 第4期 2006年 8月 JouRNAI ()FDAQING PETROlEUM INSTITUTE Vo1．30 No．4 Aug． 2006 以Cu(Ⅲ)络离子为引发剂合成带支链的聚丙烯酰胺 — — 丙烯酰胺均聚共水解 吴 啼 ，毛 国梁 ，黎 钢 (1．大庆石油学院 化学化工学 院，黑龙江 大庆 1633l8； 2．河北工业大学 化工学院，天津 300131) 摘 要 ：以Cu(Il1)络离子为引发剂，采用均聚共水解法合成带有支链的部分水解 聚丙烯酰胺 (HPAM)．实验结果表 明：采用均聚共水解法可合成水解度为 1O ～3O 、黏度平均相对分子质量(M )为 8．0×10 的聚合物 ；增大 Cu(Il1)络 离子及链转移剂 甲酸钠的浓度 ，将会降低聚合物 的M ；加入适量氨可提高聚合物的M ． 关 键 词 ：二过碘酸合铜 (Il1)钾 ；均聚共水解 ；支链 ；聚丙烯酰胺 (HPAM) 中图分类号 ：0631．5 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000—1891(2006)04—0116—02 均聚共水解法是合成驱油用超高M 聚丙烯酰胺 (HPAM)的一种重要方法 ．由于原料为单一 的单 体 ，与共聚法相比，该方法可减少多种单体带人体系内，进而减少链增长过程的微量杂质 的种类和数量 ，有 利于得到更高M 的聚合物．此外 ，还可避免 由于单体 间竞聚率的差异，而导致 的聚合物片断的均匀性． 文中以Cu(Ⅲ)络离子作引发体系 ，并结合共水解过程合成带有支链的部分水解 HPAM 的方法 ，采用较 低的引发剂的浓度以获得支化程度较低而M 较高的聚合产物． 1 实验部分 试剂与仪器见文献[2]． 步骤 ：(1)引发剂的合成见文献[3]．(2)聚合物 的制备．在质量分数为 5O96／的HPAM单体水溶液 中 加人预定水解度所需 的水解剂NaCO。和去离子水，配制成单体溶液置于保温杯中，通人高纯 Nz除氧 3O min．加人引发剂并继续通氮气 5min后加塞绝热聚合．2h后将聚合物胶块取出，切碎，烘干后破碎过筛 得聚合产物． 2 结果与讨论 2．1 水解度对聚合物 M 的影响 在单体溶液中加人一定 比例的水解剂 ，可 以在聚合反 应中通过共水解的方法得到具有一定水解度 的聚合物．产 物的实际水解度经滴定的方法测定．水解度对聚合物 M 的影响见图 1．由图 1可知 ，随着水解度 的增大 ，产物的M 呈下降的趋势，这与水解剂 中含微量重金属离子对链增长 过程的影响有关．采用均聚后水解 的方法可 以避免这一 影响 ． 图 1 水解度对聚合物 M 的影响 2．2 引发剂的浓度对聚合物 M 的影响 c(引发剂)直接影响链 引发阶段形成 c(自由基)，同时也影响聚合物的支化程度．c(引发剂)对聚合物 M 的影响见图2．由图2可见 ，c(引发剂)越大 ，聚合反应速度越快 ，反应完成所需的时间也越短 ，但由于 收稿 日期 ：2006—04—01；审稿人 ：王 俊 ；编辑 ：陆雅玲 作者简介 ：吴 帏 (1970一)，女 ，硕士 ，讲 师，主要从事化学及应用化学方 面的研究 · 116 · 维普资讯 第 4期 吴 8韦等 ：以Cu(1II)络离子为引发剂合成带支链的聚丙烯酰胺——丙烯酰胺均聚共水解 单体的迅速消耗，不利于生成M 较高的聚合物．但采用较低 的c(引发剂)时，体系中只有少量凝胶生成，其余部分为易流 动澄清液体 ，黏度与单体溶液接近． 2．3 初始聚合温度对聚合物M 的影响 初始聚合温度会影响Cu(Ⅲ)络离子的分解速度 ，从而影 响聚合反应初期体系 内C(自由基)．固定水解度为 25 ，考 察初始聚合温度对聚合物 M 的影响，结果见图3．由图3可 见，初始聚合温度越高，则聚合反应速度越快，