以Cu（Ⅲ）络离子为引发剂合成带支链的聚丙烯酰胺——丙烯酰胺与丙烯酸钠共聚.pdfVIP

维普资讯 大 庆 石 油 学 院 学 报 第3O卷 第4期 2006年 8月 JOURNAI ()FDAQING PETROIEUM INSTITUTE Vo1．30 No．4 Aug． 2006 以Cu(1lI)络离子为引发剂合成带支链的聚丙烯酰胺 — — 丙烯酰胺与丙烯酸钠共聚 吴 玮 ，毛 国梁 ，黎 钢。 (1．大庆石油学院 化学化工学院，黑龙江 大庆 163318； 2．河北丁二业大学 化工学 院，天津 300131) 摘 要 ：为提高聚丙烯酰胺(HPAM)的性能 ，以Cu(Ⅲ)络离子为引发剂 ，以一定物质的量配 比的丙烯酰胺与丙烯酸 钠混合水溶液 ，通过共聚反应合成 了带支链 的部分水解 HPAM．实验结果表 明：采用共聚法可合成水解度为 10 ～ 3o ，超高黏度平均相对分子质量(M )为 6．0×10 的聚合物 ；增加Cu(I11)络离子及链转移剂甲酸钠的浓度将导致聚合 物的M 降低 ；降低初始聚合温度有利于提高聚合物的M ． 关 键 词 ：二过碘酸合铜(Ⅲ)钾 ；共聚 ；支链 ；聚丙烯酰胺(HPAM)；化学合成 中图分类号 ：0631．5 文献标识码：A 文章编号 ：1000—1891(2006)04—0113—03 0 引言 部分水解聚丙烯酰胺 (HPAM)具有良好的水溶性和增黏效果 ，被广泛地应用于三次采油和油 田助剂 中．目前 ，对具有超高黏度平均相对分子质量 (M )的HPAM、梳状 HPAM、复合离子型 HPAM等方面的 研究均取得了进步．近年来超支化聚合物的特殊性能和良好的应用前景为改进 HPAM产品性能提供了 新思路 ，即通过使用特殊的引发体系制备具有支链结构的HPAM．刘盈海 [2等以二过碘酸合铜 (Il1)钾 (Cu(Il1)络离子)作引发体系，进行丙烯酰胺的 自由基聚合反应 ，并提出该过程是由铜 (Il1)离子夺取氮原 子上的电子形成 自由基开始 的．ZHANGXil3等采用 HNMR和 FT—IR等方法证明了该体系通过在 HPAM 单体及链节上的N原子上形成 自由基，从而引发聚合反应．该研究表明：通过调节引发剂的浓度， 可以控制产物的支化程度和M ．引发剂的浓度越高 ，得到的产物 的支化程度也越高 ，但聚合物的支链增 多，引起单体的迅速消耗 ，而影响到每条侧链的增长 ，最终导致产物M 较低．基于此 ，文中以铜 (Ⅲ)络离 子为引发剂 ，采用共聚法制备支化程度较低、M 较高的HPAM． 1 买验部分 1．1 试剂与仪器 HPAM单体 (质量分数为 5O9／5水溶液 ，大庆炼化公司)；CH。=CHCOOH，NaOH均为分析纯 ；二过 碘酸合铜 (Il1)钾溶液 ，自制．乌氏黏度计 、RV一2旋转黏度计． 1．2 步骤 (1)引发剂的合成．二过碘酸合铜 (Il1)钾溶液按文献E4]所述的方法制备并测定其浓度． (2)聚合物的制备．将 NaOH配制成质量分数为4O 的水溶液 ，持续搅拌并滴加化学计量的CH 一 CHCOOH，制成 CH。一CHCOONa溶液 ，并测定 固含量后备用．按确定的物质 的量配 比取 HPAM 和 CH。一CHCOONa两种单体溶液和去离子水 ，配制成混合单体溶液置于保温杯 中，通入高纯 N。除氧 3O rain．加入 引发剂并继续通氮气 5rain后加塞绝热聚合．2h后将 聚合物胶块取 出，切碎，烘干后破碎过筛 得 HPAM．特性黏数 ，按企业标准 QC一480测定 ，HPAM 的M 按 一3．73X10 M? 计算得到． 收稿 日期 ：2006—04—01；审稿人 ：王 俊 ；编辑：陆雅玲 作者简介 ：吴 哺 (1970一)，女 ，硕士 ，讲师 ．主要从事化学及应用化学方面 的研究 维普资讯 大 庆 石 油 学 院 学 报 第 3O卷 2006年 2 结果与讨论 2．1 水解度对聚合物M 的影响