含氮酚醛树脂的合成及其在环保型CEM_1覆铜板中的应用探索.pdfVIP

第四届全国覆铜板技术·市场研讨会报告·论文集 论文集 含氮酚醛树脂的合成及其在环保型CEM-1 覆铜板中的应用探索 陕西生益华电科技有限公司（712000） 李强利 摘 要：介绍了一种含氮酚醛树脂的合成方法，并对其在环保型CEM-1 覆铜板中 的应用进行了初步探索。 关键词：含氮酚醛树脂 环保型CEM-1 覆铜板 THE SYNTHESIS OF NITROGEN-CONTAINING PHENOLIC RESINS AND THEIR USES IN HALOGEN-FREE CEM-1 CCL LI Qiang-Li (Shaanxi Shengyi Huadian Sci. Tech. Co., Ltd.) Abstract ：In this paper,nitrogen-containing phenolic resin was synthesized.This resin was used as curing agent of phosphorous epoxy resin.It is designed for the production of halogen-free CEM-1 type rigid copper clad laminates. Key words: Nitrogen-containing Phenolic Resin Halogen-free CEM-1 CCL 1、前言 环氧树脂因其具有优良的电性能和机械性能而被各行各业广泛应用，在电子工业中大量 用来制作印制线路板（PCB ）用覆铜箔层压板（CCL ）。然而，由于环氧树脂属易燃材料， 耐燃性差，因此，对环氧树脂进行阻燃改性，应用于CCL 并使基板材料具有阻燃性便一直 是从业者不断进行研究的一个重要课题。 众所周知，传统覆铜板的阻燃一直依赖于卤素（主要是溴）及其协效剂——三氧化二锑。 如作为FR-4CCL 主要原材料之一的溴化环氧树脂的工业化生产已有相当长的时间了，目前 其技术已经十分成熟，阻燃效果也相当优异。从某种程度上来讲，溴化环氧树脂已被看作是 FR-4CCL 的标准配置。再如作为卤素阻燃协效剂的三氧化二锑，它已经在复合基CCL 中占 据了不可或缺的重要角色，成为CCL 开发者手中解决阻燃问题的一把利器。然而，随着时 间的不断推移，卤—锑阻然技术逐渐步入末路，它已被证实对人体及环境具有危害性。目前， 有很多研究者正在寻找其替代品，因而，开发新的环氧树脂阻然技术已成为大势所趋。 目前，无卤化是CCL 研究的一个热点。国内较为盛行的做法是采用含磷的环氧树脂， 利用含磷高聚物燃烧后所产生的偏聚磷酸强烈的脱水和成炭作用，使CCL 达到阻燃的效果。 采用这项技术，目前陕西生益华电科技有限公司已成功开发出无卤的 CEM-1 ，其阻燃等级 达到UL94 V-0 级。为了提高P 元素的阻燃效果，我们尝试采用了含氮的酚醛树脂，并对其 与含磷环氧树脂的协同阻燃作用进行了探索。 2、磷-氮协同阻燃机理 在实践中人们认识到，某些含氮化合物（如三聚氰胺）能增强磷化合物对纤维素的阻 燃作用，这主要是因为反应产生了P—N 键中间体，它是一种比磷化合物效果更好的磷酰化 试剂，促使纤维素脱水成炭。还有一个原因是含氮化合物能够延缓凝聚相中磷化合物的挥发 损失。 3、实验部分 - 108 - 第四届全国覆铜板技术·市场研讨会报告·论文集 论文集 1.1 主要原材料 苯酚（工业一级，燕山石化），甲醛（37%，宝鸡欣泉化工），三聚氰胺（工业一级，山 东海化魁星），含磷环氧树脂（进口），固化剂（进口），双氰胺（国产）， 固化促进剂（进 口），无机填料（进口），氢氧化铝（进口），二甲基甲酰胺（国产），E 玻纤布（珠玻），漂 白木浆纸（进口），电解铜箔（1oz，苏州福田），改性三聚氰胺树脂（自制） 1.2 含氮酚醛树脂的合成 在