水溶液中制备NiPB超细非晶合金微粒的化学反应.pdfVIP

D 维普资讯 第 4期 f／ 无 机 化 学 学 报 Vo1．14．No．4 l998年 l2月 Dec．．1998 水溶液中制备Ni—P—B超细非晶合金微粒的化学反应 李智渝 沈俭一 ●- __．．．．．．．．． ． 一 一 (南京大学化学系，南京 210093) 研究了新型Ni—P—B超细非晶合金 (UFAAP)的制备化学反应。Ni—P—BUFAAP通过在溶液中使 用KBH 和NaHzPO2还原NiClz生成，反应较复杂，涉及 6个基本化学方程式。通过监控反应 pH随 时间的变化，发现总反应分成 4个阶段，其中l、I阶段分别生成Ni—P—B和Ni—BUFAAP。在第 1阶 段收集样品可得Ni—P—B 随着反应物 比例 n(HzPO：)／n(Ni )的增加，产物中的磷含量增加。此外，还 考察 了反应物溶液滴加方式和滴加速度对反应过程和产物组成的影响。 鸽磷硼 关 P一晶合金 超细 液相还原 口jiJ —— 佬 具 似口]，预计它的催化特性与Ni—P相似 用KBH一溶液还原NiC1z溶液制备Ni—B的反应机理 一可 表示如下： BH3-+2H2O=BOF+4H2十 (1) BH3-+2Ni +2H2o一2Ni+HBO2+2H2十+3H+ (2) BH +H2o—B+ 2．5H2+OH一 ‘ (3) NaH：POz与NiC1z在溶液中制备UFAAPNi—P的反应机理 则可表示为： H2Po 十H2o—H2Po +H2十 (4) Ni +H2POF+H2O=Ni+H2Po +2H (5) 3H2Po =H2Po + 2P+H2O+2OH一 (6) 由此推测 KBH一和NaHzPoz与NiC1z在溶液中反应制备 Ni—P—B的可能反应机理，从而寻 、 求出制备不同含磷 (硼)量的Ni—P—B的合适条件。 1 实验部分 1．1 样品制备 将KBH·溶液 (为降低KBH一溶液分解，用NaOH调节pH至 12)以恒定速度滴入NaHPO 和NiC1z的混合溶液中，用超级恒温槽控制反应温度 293．2K，反应混合溶液的pH值随时间的 变化由OrionEA一920离子分析仪 (精度 0．02)测定并记录，反应生成的黑色沉淀用蒸馏水洗去 杂质，再用丙酮脱水干燥。改变KBHa溶液的滴加速度，反应物的浓度比以及滴加方式，制取不 收稿 日期：1997—09—12。 收修改稿 日期：1997—12—31。