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苯丙酮制备之理论知识(五).pdf
苯丙酮制备之理论知识(五)
*醛酮的制备方法有哪些?能否用其它原料来合成苯丙酮?为什么?
醛酮的制备方法有三大类,炔烃的水合、醇的氧化和脱氢、芳烃的酰化。不能用其它方
法合成苯丙酮。
1)炔烃的水合
在汞盐催化下,炔烃与水化合生成羰基化合物。乙炔水合生成乙醛,其他炔烃水合都生
成酮。
HgSO 稀H SO
C CH + H O 4, 2 4
2 COCH3
环已基乙炔
如: 甲基环已基酮
2)醇的氧化和脱氢
A.醇的氧化
伯醇和仲醇在重铬酸钾和硫酸等氧化剂的作用下,被氧化成相应的醛和酮。
K Cr O
CH CH CH OH 2 2 7
3 2 2 CH CH CHO
3 2
H SO
2 4
OH O
K Cr O
CH 2 2 7 C
H SO
2 4
OH O
K Cr O
2 2 7
H SO
2 4
实验室制备脂肪和脂环醛、酮最常用的方法是将伯醇和仲醇用铬酸氧化。
铬酸是重铬酸钾盐与40%~50%硫酸的混合物。制备相对分子质量低的醛 (丙醛、丁醛),
可以将铬酸滴加到热的酸性醇溶液中,以防止反应混合物中有过量的氧化剂存在,并采用将
沸点较低的醛不断蒸出的方法,可以达到中等的产率。尽管如此,仍有部分醛被进一步氧化
成羧酸,并生成少量的酯。
H O
2
Na Cr O + 2H SO 2 NaHSO + H Cr O H Cr O
2 2 7 2 4 4 2 2 7 2 2 4
3 RCH OH 2 H CrO 3 H SO 3 RCH O Cr (SO ) 8 H O
2 + 2 4 + 2 4 + 2 4 3 + 2
3 RCHO + 2 H CrO + 3 H SO 3 RCO H + Cr (SO ) + 8 H O
2 4 2 4 2 2 4 3 2
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