苯丙酮制备之理论知识(五).pdfVIP

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苯丙酮制备之理论知识(五).pdf

苯丙酮制备之理论知识(五)  *醛酮的制备方法有哪些?能否用其它原料来合成苯丙酮?为什么? 醛酮的制备方法有三大类,炔烃的水合、醇的氧化和脱氢、芳烃的酰化。不能用其它方 法合成苯丙酮。  1)炔烃的水合 在汞盐催化下,炔烃与水化合生成羰基化合物。乙炔水合生成乙醛,其他炔烃水合都生 成酮。 HgSO  稀H SO  C  CH + H O  4,  2  4  2 COCH3  环已基乙炔 如:  甲基环已基酮  2)醇的氧化和脱氢  A.醇的氧化 伯醇和仲醇在重铬酸钾和硫酸等氧化剂的作用下,被氧化成相应的醛和酮。  K Cr O  CH CH CH OH  2  2  7  3 2 2 CH CH CHO  3  2  H SO  2  4  OH  O  K Cr O  CH  2  2  7  C  H SO  2  4  OH  O  K Cr O  2  2  7  H SO  2  4  实验室制备脂肪和脂环醛、酮最常用的方法是将伯醇和仲醇用铬酸氧化。 铬酸是重铬酸钾盐与40%~50%硫酸的混合物。制备相对分子质量低的醛 (丙醛、丁醛), 可以将铬酸滴加到热的酸性醇溶液中,以防止反应混合物中有过量的氧化剂存在,并采用将 沸点较低的醛不断蒸出的方法,可以达到中等的产率。尽管如此,仍有部分醛被进一步氧化 成羧酸,并生成少量的酯。  H O  2  Na Cr O  + 2H SO  2 NaHSO  + H Cr O  H Cr O  2  2  7  2  4  4  2  2  7  2  2  4  3 RCH OH  2 H CrO  3 H SO  3 RCH O Cr (SO )  8 H O  2  +  2  4  +  2  4  +  2  4  3 +  2  3 RCHO + 2 H CrO  + 3 H SO  3 RCO H + Cr (SO ) + 8 H O  2  4  2  4  2  2  4  3  2 

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