国产钯碳催化剂失活原因初探.pdfVIP

维普资讯 金 山 油 化 纤 第24卷 国产钯碳催化剂失活原因初探 吴 征 赵素丽 畅延青 钱 斌 陈大伟 (中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，201208) 摘要 ：对在工业装置上使用的国产钯碳催化剂进行了测试和分析 ，发现导致催化剂失活的原因是：催化剂微孔被有 机物堵塞 ，活性组分钯被有机物覆盖 ，硫中毒和钯晶粒长大而使其分散度降低。文章对新型催化剂的开发提出了建议。 关键词 ： 钯碳催化剂 对苯二甲酸精制 4一CBA 催化剂失活 催化剂表征 1 前言 为此 ，对某批 国产催化剂运行前后 的情况进 行了调查，用色谱 一质谱联用仪(GC—MS)、X一 对苯二甲酸(TA)是聚酯工业的主要原料 ¨。 射线衍射仪 (XRD)、电感偶合等离子发射光谱 工业上一般采用使对二甲苯 (PX)氧化的方法来 (ICP—AES)、原子吸收光谱(AAS)、热重分析仪 生产TA。氧化过程 中的杂质一般采用催化加氢 (TG)、比表面吸附仪(BET)、化学吸附仪(Chemi— 精制工艺，通过钯 (Pd)负载在活性炭上的催化剂 sorp)等进行了测定，对催化剂的失活原因进行了 固定床层，将主要杂质对羧基苯 甲醛 (4一CBA) 初步探讨。 还原成易分离的对 甲基苯甲酸 ，再经结晶、分离 ， 得到4一CBA含量小于25X10I6的精对苯二甲酸 2 实验部分 ( A)J，该工艺称为Amoco工艺 J。 2．1 取样与制样 目前世界上大多数 PTA生产装置采用 Amo— 根据取样位置 的不 同，将工业应用后 国产钯 CO工艺路线 。我国从 1975年开始陆续引进建成 碳催化剂 (旧催化剂)依次编号为 1号、2号、3号 了十几套 PTA生产装置 ，年产 PTA约 4000kt。 和4号，新鲜催化剂样品编号为5号。然后各样 按装置设计要求，年需加氢精制用的钯碳催化剂 品分别在理化干燥箱中于 120。=【下干燥4h。 约200t，目前仍主要依赖进口L4J。 2．2 催化剂的测试及表征 1980年，中国石化上海石化股份有限公司开 催化剂表面吸附的有机物的测定采用美 国 始进行钯碳催化剂 的研究开发 ，先后研制 出CTP VARIAN公司Saturn2000气相色谱 一质谱联用仪 系列的钯碳催化剂，其 中一种催化剂在工业应用 (GC／MS)，柱温为 100～300。=【，升温速率为 5 中性能稳定、高效，连续运行了共 11个月。与在 。=【／min，真空泵为分子涡轮泵。 该装置上使用各种型号的催化剂的同期 (开车后 用METrLER热重分析仪 (TG)测定催化剂 相同运行的时间内)数据相比，无论是总产量、El 的热行为谱图，静态空气，升温速率为 10~C／min， 均产量还是4一CBA处理量，都达到历史最高水