非金属卟啉自组装超薄膜的制备及其微观结构研究.pdfVIP

程昱川 等：非金属卟啉自组装超薄膜的制备及其微观结构研究 2035 非金属卟啉自组装超薄膜的制备及其微观结构研究*  1,2 2 2 2 1 1 程昱川 ，赵 冰 ，宋 薇 ，王蕴馨 ，郭建军 ，许高杰 (1.中国科学院 宁波材料技术与工程研究所，浙江 宁波 315040 ； 2. 吉林大学 超分子结构与材料教育部重点实验室，吉林 长春 130023) 摘 要： 应用自组装法，在银岛膜基底上成功制备了 光谱仪测量，狭缝宽度设为2 nm 。测偏振紫外时，把两 5, 10,15,20-四-(羧酸苯基)卟啉-巯基吡啶交替超薄膜，并 块紫外偏振片分别置于样品与光源以及参比与光源之 利用紫外可见和表面增强拉曼光谱探索膜的微观结构 间，偏振片可绕着平行于入射光方向的轴转动，偏振光 和成膜驱动力。实验发现，交替膜的形成是通过羧基与 旋转角度由偏振器上的刻度直接读取。 吡啶环上的N 之间形成氢键来实现的，膜中的卟啉以J 共聚焦拉曼光谱仪为英国雷尼绍(Renishaw) 公司生 聚集体的形式存在，环平面与基片法线之间的夹角在 产的Renishaw-1000型光谱仪，激发光源为空气制冷氩 27°左右。 离子激光器 (Spectra-Physics Model 163-C4260) ，激发 关键词： 自组装；卟啉；表面增强；拉曼光谱 波长514.5nm 。数据分析以GRAMS/32(Galatics) 为平台， 中图分类号： TN203 ；O433 文献标识码：A 用Renishaw v1.3 WIRE软件来进行处理。 文章编号：1001-9731(2007)增刊-2035-03 1 引 言 卟啉(Porphyrin)是在卟吩(Porphin)环碳上氢原子被 部分取代或全部取代后形成的一类大环化合物的总称。 它作为一类具有大共轭平面的特殊结构，对热、光有良 好的稳定性和较大的可见光消光系数，在电荷转移过程 中具有独特的作用，在电化学、配位化学、生物医学、 分析化学、催化(包括多相、均相及电催化) 等诸多领域 [1~3 ] 内有着广阔的应用前景 。卟啉的半导体性、光电导 图1 5，10，15 ，20- 四- （羧酸苯基）卟啉化学结构 [4,5] 体性是与能量的产生和转换相关的 ，近年来随着光 Fig 1 Structure of 5,10,15,20-tetrakis(4-carboxylphenyl) 电纳米器件的发展，引起人们对卟啉薄膜结构和性能研 porphyrin 究的兴趣。 2.3 卟啉超薄自组装膜(SAMs)的制备 自组装技术是由功能化分子构筑有机超薄膜的有 在干净的玻璃片上真空热蒸镀上 16nm 厚的银岛 力工具，它可以调节薄膜的分子成分、组织、取向，进 -4 膜，厚度由晶振片控制。将银岛膜基底浸泡在MPY( 10 而可以调控薄膜的功能，是构筑纳米结构与制备纳米器 mol/L)的水溶液中 30min，取出后超声洗涤。然后将此