抗毒载体催化元件实验研究.docVIP

抗毒载体催化元件的实验研究 王汝琳，张志刚 (中国矿业大学北京校区，北京100083) 中图分类号：TD711．42 文献标识码：B 摘要：栽体催化元件在舍有硫化氲的环境中长期工作，会发生催化剂中毒，这严重影响着元件在这些环境中的应用。文章分析了载体催化元件中毒失活的本质，通过实验研究，探讨了铂钯催化剂系统抗硫化氢中毒的一般策略。 主题词：煤矿；催化元件；硫化氢；毒性 An Experimental Research of Anti—poison Catalytic Sensor WANG Ru—lin， ZHANG Zhi—gang (Beijing Campus，China University of Mining and Technology，Beijing 100083，China) Abstract：The catalytic methane sensor will be poised when it works in the atmosphere with the sulphuretted hydrogen，which makes a serious effect on the stability of the working sensor．The paper analyzes the innatecharacter of poising devitalization of the sensor and gives the common tactic of platinum—palladium catalyst system of anti—poison by experimental research． Key Words：coal mine，catalytic sensor，sulphuretted hydrogen，poison 1载体催化元件的中毒失活 矿井中的硫化氢浓度，一般为几个ppm到十几个ppm。国内外广泛使用的瓦斯传感器是载体催化元件。载体催化元件长期工作在这种环境中，会发生催化剂中毒失活，使元件的灵敏度大幅度下降，缩短元件的寿命。 催化剂中毒失活的原因，对于不同的催化剂系统，其解释各不相同。而同一催化系统，相同的毒物在不同的反应条件下，失活的原因也不一定相同。催化剂中毒的本质是吸附质优先吸附在催化剂的活性部位上，或者形成特别强的化学吸附键，或者与活性中心起化学反应变为别的物质，引起催化剂的性质发生变化，使催化剂不再能自由地参与反应物的吸附和催化作用。中毒的条件意味着中毒作用的专一性，即特定的毒物在特定的环境条件下对特定的催化剂活性物质才具有毒性，也意味着低深度的毒物就有非常明显的减活作用，而且催化剂连续处于含毒的气氛中，中毒作用具有累积效应。 铂钯催化剂的致毒物质不仅只有硫化氢，汞、铅、铋、锌、铬和铜等重金属对铂钯催化剂都有明显的致毒作用。在矿井中能接触到载体催化剂的致毒物质～般只有气态硫化物，主要是硫化氢和二氧化硫，而对汽车尾气催化净化器使用的铂钯催化剂最致命的毒物则是含铅化合物。催化剂方面的研究结果表明，铂及其氧化物抗硫化氢中毒的能力比较强，而钯及其氧化物的抗硫化氢中毒能力则很弱。 同所有的催化剂系统一样，载体催化元件中毒可能是永久性的，也可能是哲时的。催化剂系统的工作条件发生变化时，永久性中毒可能转化为暂时性的，而暂时性中毒也可能成为永久性中毒。对于暂时性中毒，当气氛中没有毒物存在时，元件的活性会逐渐恢复到或接近失活前的水平，而对于永久性失活，则会持续降低元件的活性，最终导致元件寿命的终结。 研究表明，硫化氢对含铂催化剂系统毒化后生成的主要化合物为PtS、PtS2和Pt2S；对含钯催化剂系统毒化后生成的主要化合物为PdS、PdS2和Pd2s；与硫化氢反应的主要物质是PdO和PtO。同时还会生成极小部分复杂的含硫化合物。 2最佳抗毒元件配方的选择 研究证明氧化镧、氧化铈、氧化钡、氧化钙、二氧化硅等多种氧化物的加人都有助于维持催化剂载体比表面的稳定，提高元件的抗毒能力。载体中引入氧化铈尽管在维持载体比表面方面的功能不及氧化镧和氧化钡，但由于它还有其它的功能，因此也被广泛地应用。在氧化铝载体中加入氧化硅的工艺过程比较复杂，而且其存在形成了不希望生成的酸性中心，因此在此不做讨论。到目前为止，在氧化铝载体中加入上述氧化物，能够减少严酷条件下长期工作时其比表面降低的机理还没有统一的解释。 从大量实验结果可以看到，氧化镧、氧化铈、氧化钡、氧化钙、二氧化硅等多种氧化物的加入都有助于提高元件的抗毒能力。参加实验的几种配方中，氧化铈有比较强的抗毒能力。铈的加入,明显提高了元件的抗毒能力。 3调制方式的实验 利用动态实验系统可以实现载体催化元件工作电桥电压的调制方式。调制工作方式下电桥电压变化包含三个检测周期，