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§3-1 晶体 晶面夹角不变定律 (1669年,丹麦斯丹诺) 面角指晶面法线间的夹角，数值上等于相应晶面实际夹角的补角(即180°减去晶面实际夹角)；无论晶体形态上如何变化，同种晶体间，对应晶面夹角守恒。 §3-2 晶胞 §3-4 金属晶体 ★ 金属晶体堆积模型 §3-5 离子晶体 §3-6 分子晶体和原子晶体 §3.6.2 原子晶体 ★ 晶体性质小结 * 第3章 晶体结构 Chapter 3 Crystal Structure 第3章 晶体结构 3.1 晶体 3.2 晶胞 3.3 点阵-晶系（选学） 3.4 金属晶体 3.5 离子晶体 3.6 分子与原子晶体 水龙头 干冰 珍珠 食盐 玻璃 砂石 牙齿 琥珀 晶体-微观有序性 自范性-规则的几何构形; 晶体特征 晶体表现各向异性. 例如：热、光、电、硬度等常因晶体取向不同而异。 晶体都有固定熔点. 平移对称性: 在晶体的微观空间中，原子呈现周期性的整齐排列。对于理想的完美的晶体，这种周期性排列是单调的，不变的。 ★ 晶格: 将组成晶体的（分子、原子、离子、金属原子）抽象层为以一定的规则排列在空间的点，彼此间用线连接成各种几何形状的空间格子(晶格)，可以看作是三维空间点阵。 ★ 每个质点在晶格所占的位置称为晶格结点. ★ 根据晶格上质点的种类将晶体分为： 正、负离子-离子晶体 原子-原子晶体 分子-分子晶体 金属原子(正离子)-金属晶体 ★ (习用)晶胞：指包括晶格点上的微粒在内的平行六面体, 是晶体(最小)基本重复单元, 通过空间平移并无隙的堆砌成晶体；也叫布拉维晶胞. 晶格与晶胞 ★ 晶胞特征： 平移性； 等同性：化学等同和几何等同 氯化钠 ★ 其中Na+、Cl-称为质点或晶格结点。 ★ 判断晶胞：平行六面体、成份、平移性。 P127 例题3-1 ★ 7种不同几何特征的晶胞为布拉维系。 ★ 晶胞参数 ★ 晶胞中原子坐标与计数 坐标 通常用向量：xa + yb + zc中 的(x, y, z) 表达原子的坐标 因此，0 = x, y, z 1。 p130 图3-13 计数 素晶胞是晶体微观空间中的最小基本单元-结构基元。 复晶胞是素晶胞的多倍体。 晶胞 素晶胞 面心晶胞-面心平移 复晶胞 底心晶胞-底心平移 体心晶胞 -体心平移 ★ 素晶胞和复晶胞 体心 (I) 底心 (A,B,C) 面心 (F) 简单立方(P) 原因: 晶胞的取用首先必须反映晶体的微观对称性(230空间群), 然后人们才选取尽可能小的体积。 晶胞参数 14种型式 七种晶系 ★ 布拉维点阵型式 §3-3 点阵-晶系 选学 §3.4.1 金属键理论 ★ 金属中原子间的化学作用力叫金属键-原子化热衡量. 电子气理论 ★ 观点：“电子气理论”是经典的金属键理论，认为金属原子“浸泡”在“电子”的“海洋”之中。能够定性地解释金属的性质，例如:金属具有良好的延展性和可塑性、导电、导热性等等 ★ 缺点：定量关系差。对于金属的导电效应，导体，绝缘体半导体的区别以及某些金属的导电性等不能解释，例如金属Sb，不同于一般金属，而是随温度的升高而导电性增大，具有半导体和导电性能。 能带理论 分子轨道理论：将金属晶体看作一个巨大分子。成键时价电子是“离域”的，价电子为整个金属的原子所共有； 金属晶格中原子很密集, 能组成许多分子轨道, 而且相邻的分子轨道间的能量差小以致形成“能带”; 能带的能量可以看成是连续的, 属于整个金属晶体. 图3-26 由电子填充的程度也不同, 将能带分为：导带、满(价)带、空(禁)带. 从满带顶到导带底的能量间隔，称为带隙； 2s 轨道电子半充满，组成的能带电子也半满，称为导带 2p 能带中无电子-空带 ★ 例如: Li 1s2 2s1 2p0 1s 轨道充满电子-满带 带隙 绝缘体：禁带 E 3 eV 半导体：禁带 0.6eV E 1.1 eV 金属导电性 导体：有导带或能带重叠； 把金属晶体看成是由直径相等的圆球状金属原子在三维空间堆积构建而成的模型叫做金属晶体的堆积模型. 显然最紧密方式堆积将是最稳定的. 1 体心立方堆积 ★ 金属晶体堆积模型有三种基本形式-体心立方堆积、六方最密堆积和面心立方最密堆积。 金属原子分别占据立方晶胞的顶点位置和体心位置。立方体8个顶点上的球互不相切，但均与体心位置上的球相切。每个金属原子周围原子数(配位数)是8。 空间占有率：68.02% 实例：Li. Na. K. Rb Cs. Ba .V .Cr. Nb. Ta. Mo. W. IA，VB，VIB 第一层的最紧密的堆积方式：1个球与 6 个球相切，在中心的周围形成 6 个凹位。 1 2 3 4 5 6 第二层的