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第三章 二元合金相图与结晶 二元合金：由两种组元构成的合金。 合金相图：能反映给定合金系统中合金的成分、温度与状态之间关系的图形。 合金相图： 1、制订合金的熔炼、压力加工、热处理工艺的重要依据； 2、分析合金组织的重要参考资料； 3、研究合金成分—组织—性能关系和变化规律的工具。 由于相图反映了不同温度（或压力）下相的状态以及各相之间的平衡关系，又称为状态图或平衡图。 第一节 二元合金相图建立 一、二元相图的表示方法 二、相图的测定的内容 见物理化学课程。 三、相律及杠杆定律（复习） 1、相律 1、相律：表示在平衡条件下，系统的自由度数、组元数与相数之间的关系，是系统平衡条件的数学表达式。 f = C - P + 2 式中：C：组元；P：相数； f ：自由度数（指给定合金系平衡相数不变的前提下，可以独立变化的、影响和反映合金状态的因素的数目，如温度、压力、各平衡相中给定组元的含量等）。 相律的文字叙述：在只受外界温度和压力影响的平衡系统中，自由度数等于组元数与相数之差再加上2。 在凝固系统中（常压）： f = C— P + 1 2、杠杆定律 （1）两平衡相成分的确定 任一温度与两相界线之间的交点成分。 （2）杠杆定律——确定两平衡相的相对量 第二节 匀晶相图及其固溶体的组织 匀晶相图：两组元在液态和固态都能在整个成分范围内完全互溶、分别形成无限液溶体和无限固溶体的合金系为匀晶系; 其相图是匀晶相图。 形成这类相图的合金系： Cu—Ni、Au—Ag、W—Mo等。 二、固溶体合金的平衡凝固过程 1、平衡结晶 合金从液态很缓慢地冷却，使结晶过程的各个温度阶段，处处都能随时逐步达到相应的平衡状态。（原子扩散需要时间）。 固溶体的结晶特点： 1、异分结晶： 结晶时，结晶出的固相成分与液相不同。 溶质原子要在固、液相间重新分配。 平衡分配系数ko： 在一定温度下，固液两平衡相中溶质浓度之比。 即： 式中：Cα固相平衡浓度，CL液相平衡浓度。 假定固相和液相线为直线，则ko为常数。 k0﹤1：液相线和固相线随溶质浓度增加而降低， k0 值越小，液相线和固相线间水平距离越大； ； k0﹥1：液相线和固相线随溶质浓度增加而增加， k0 值越大，液相线和固相线间水平距离越大； 。 k0值大小，反映了溶质组元重新分配的强弱程度。 2、结晶需要一定温度范围 结晶结束时固相成分才与原合金成分相同 t1温度： t2温度： 三、固溶体合金的非平衡结晶 1、非平衡结晶：偏离平衡条件的结晶（母相和新相的成分总不能达到平衡状态的结晶）。 条件：冷速快，使液相和固相中原子扩散来不及进行。 2、非平衡结晶分析 成分为Co的合金： 固相平均成分线：将每一温度下固相平均成分点连接起来，得到的线。它偏离在固相线的下方。 平均成分线与固相线的区别： 固相线是固相的平衡成分线，它与冷速无关，位置固定。 固相平均成分线随冷速的改变而改变，冷速大，偏离固相线越远，冷速极慢时，达到平衡凝固，与固相线重合。 3、组织：具有枝晶偏析的组织。 晶内偏析：在晶粒内成分不均匀的现象。 金属晶体以枝晶形式生长，先结晶的一次轴、二次轴上含高熔点的组元多，后结晶的的枝晶间含低熔点的组元多。晶内偏析以枝晶形式表现出来，又称为枝晶偏析。 枝晶偏析对性能的影响： 有利：提高耐磨性。 轴承用的锡青铜： 枝干硬度高（配成分时使高熔点、硬度高的元素先结晶）起支撑作用； 枝晶间硬度低，磨出沟槽后可储存润滑油。 使整体耐磨性提高。 影响枝晶偏析的因素： （1）冷却速度：冷速快，原子难以扩散均匀，偏析严重。 （2）偏析元素扩散能力：扩散能力强，偏析程度减弱。 （3）结晶区间大小：区间大，偏析严重。 消除枝晶偏析的办法： 扩散退火（高温下、长时间保温），使原子充分扩散均匀。 四、 区域偏析和区域提纯 1、区域偏析 定义：在大范围内成分不均匀现象。 成分为Co的合金，刚结晶出来固相成分为： Ko=Cs / CL， CL =Co，Cs=KoCo 当结晶固相成分为：Cs=Co，液相CL= Cs / Ko= Co / Ko 水平单向凝固， Ko1，刚结晶出来固相的成分 Cs=KoCo，将溶质排出到液固界面前沿，出现溶质的重新分布。 忽略固相中溶质扩散，仅考虑液体中溶质混合情况，则液体中溶质混合情况分为： 液体中溶质充分混合（搅拌、对流、扩散） 液体中溶质无混合（仅通过扩散混合） 液体中溶质部分混合（对流、扩散） （1）固相内无扩散、液体中溶质充分混合（搅拌、对流、扩散）： （2）液相中溶质只有扩散(无混合) （3）溶质沿试样长度分布曲线： Co合金（Ko1）在水平铸型单向