Ce、Mo助剂对VPO复合催化材料物性的影响.pdfVIP

第37卷 增刊2 稀有金属材料与工程 V01．37，Suppl．2 2008年 5月 RAREMEl：ALMATERIALSANDENGINEEl讧NG May2008 曾翎，姜华昌，尹炳龙 (浙江科技学院生化学院，浙江杭州310012) XPS等表征手段对影响催化剂的比表面积、晶相结构考察VPO催化剂的比表面积和晶体结构。并将催化剂应用到丁烷 氧化制备顺酐反应中。实验结果表明，引入Ce、Mo助剂基本上没有明显改变催化剂的比表面积，但确实改变了催化 剂的物相组成、粒子形貌及表面状态等。而加入Ce、Mo助剂使催化剂的选择性也有了一定的提高。 关键词：Ce、Mo助剂；VPO催化剂；正丁醇 中图法分类号：TQ426 文献标识码：A 文章编号：1002—185X(2008)$2．670—05 称取一定量的V205，置于苯甲醇／异丁醇的混合 1 引 言 液中，140℃回流3h后，加入一定量的分散剂／助剂， 近年来石油化工发展的一个明显趋势是采用价 继续回流3h后加磷酸，按P：V=1．2：1(原子比)的 廉、资源丰富且环境友好的原料，如烷烃来取代烯烃 比例，采用滴加的方法加入一定量的磷酸，再回流6h， 和芳烃。VPO类复合氧化物常用于低碳烃丙烷(丁烷)过滤，洗涤，在120℃空气中干燥。 选择氧化制工业原料的催化剂，这是一类复杂的催化 2．1．2样品的活化 体系，它的物性和结构常与制备方法有很大关系。虽 把以上得到的前体粉末在0．5MPa压力下压制成 薄片，压片粉碎后筛选380～830 然一些专利和公开文献对于VPO催化剂中添加组分 I．tm颗粒在空气气氛 的研究有所报道[1删，但是关于通过有机相法制备含有 中400℃活化6h，得到系列的催化剂样品。 助剂的催化剂的报道较少。不同种类的添加元素以及 2．2催化剂的表征 不同的添加量对于催化性能有不同的影响[14】，一类是 2．2．1 比表面积测定 在较高含量下表现出较好助催化作用的添加元素，如 在MicromeriticsASAP．2000型比表面测定仪上进 Zn、Cu、Co、Ni、zr、La、Ce等(添加元素和钒的行。样品先在300℃下活化，抽真空至6．65×10～Pa， K)下进行测量。 摩尔比一般大于0．1)is,9]，另一类是在较低的含量下然后在液氮温度(77 01。 2．2．2 X射线衍射 具有较好的催化活性的添加元素，如Cr，Fe和Hf【l 另外，不同金属阳离子之间可能会存在协同助催化作 样品物相分析。在日本D／MAX．RAX射线衍射仪 用，因此为了获得较好催化性能的VPO催化剂需要引 kV， 上进行，采用C嵫射线，石墨滤波器，管压40 入不止一种的添加元素。目前对于添加组份的助催化 管电流120mA。 作用机理还不很清楚，文献中报道的几种观点【2，11】也 2．2．3拉曼光谱 很少有进一步的研究报道。本研究通过在有机相中制 采用LABRAM—HR激光拉曼光谱仪记录，激光光 各前体并添加Mo，Ce组份来制备VPO催化剂，考源为514．5nm。入射光线的功率为1．5mW，室温测定。 察添加组份本身及添加时反应介质对物相组成，比表 2．2．4光电子能谱 面积，表面状态及催化性能的影响。 催化