CuPc(COOH)_8-SACuTAPc-CS双极膜的制备及表征.pdfVIP

V01．31 高等学校化学学报 No．3 CHEMICAL 2010年3月 JOURNALOFCHINESEUNIVERS丌1ES 530～536 双极膜的制备及表征 陈日耀1，陈 震1”，郑 曦1，陈 晓1，倪世茂1，尤春满1 (1．福建师范大学化学与材料学院，福州350007；2．宁德师范高等专科学校化学系，宁德352100) 菁改性后，促进了双极膜中间层水的解离，增大了阳离子交换膜层和阴离子交换膜层的离子交换容量及H+ 阻压降(即lR降)和溶胀度降低．当电流密度高达120 V． IR降仅为0．9 关键词八羧基铜酞菁；四氨基铜酞菁；海藻酸钠；壳聚糖；双极膜 中图分类号0648；0614文献标识码A 文章编号0251-0790(2010)03-0530-07 7—109 厚度为纳米级．在直流电场的作用下，中间界面层中的水在高的电场强度(10 V／m)下将发生解 离…，生成氢离子和氢氧根离子．氢离子透过阳离子交换膜层进入阴极室，氢氧根离子透过阴离子交 换膜层进入阳极室．双极膜技术改变了传统工业分离和制备过程，在控制污染、回收资源以及化工生 产等领域具有广泛的应用旧“J．通过对双极膜的阴膜层、阳膜层和中间界面层进行改性，可以提高双 极膜离子渗透性能和水解离效率，降低双极膜的膜阻抗和水解离时的过电位，制备出性能优异的双极 膜o．有机高聚物或过渡金属离子是促进中间层中水解离的理想催化剂．SimonsMl用无机电解质如钨 酸钠、硝酸铬、硅酸钠、三氯化钌和硫酸铟等预处理阴、阳离子交换膜层，加入的金属离子在中间界面 层形成了高荷电区，催化了双极膜中水的解离，但所加的金属离子在水解离过程中容易流失，导致双 极膜性能不够稳定．Simons等川以吸附了金属离子的离子交换膜经热碱溶液处理后制备得到性能优良 的双极膜．Mo埽1研究认为，将两性金属氧化物、弱有机酸、弱有机碱添加在双极膜中间界面层中，可 以有效地促进水的解离．叔胺胺化可提高阴膜层的离子交换容量，Chlanda等一1采用的胺化剂同时含 有叔胺基团和伯胺、仲胺基团．Xue等¨州用聚苯醚溴化制备溴化聚苯醚，再与不同的胺反应，在双极 膜的阴膜层中引入了不同的官能团，研究表明，不同固定基团双极膜的水解离性能与阴膜层中叔胺基 团的pKb值有直接的关系． 壳聚糖(SA)和海藻酸钠(Cs)是天然高分子化合物，来源丰富，价格低廉，成膜性能良好，可生物 降解，是环境友好材料．我们曾分别以Fe¨和戊二醛对海藻酸钠和壳聚糖进行改性，制备mSA／mCS 等的合成，均取得了很好的效果．但mSA／mCS双极膜的溶胀性较大，膜阻抗较高，H+和OH一的选择 渗透性均不够理想．酞菁(Pc)¨4o及其衍生物因其独特的结构和优良的热稳定性、化学稳定性和催化 活性等性能，已在催化化学、光化学、电化学、非线性光学、晶体化学、超导物理学、信息材料学和医 学等诸多前沿领域得到广泛应用015,16]． 收稿日期：2009-08-06． 基金项目：福建省自然科学基金(批准号：IXY710009)资助． 联系人简介：陈震，男。博士，研究员，博士生导师，主要从事膜科学方面研究．E-mail：zel224@publ．fz．旬．曲 万方数据万方数据 No．3 陈日耀等：CuPc(COOH)sSA／CuTAPc-CS双极膜的制备及表征531 低双极膜的膜阻抗和IR降的作用． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 海藻酸钠(化学纯)、壳聚糖(化学纯，脱乙酰度≥90％)、25％(体积分数)戊二醛(生化试剂)、均 苯四甲酸二酐(化学纯)、4-硝基邻苯二甲酰亚胺(化学纯)、Ⅳ-Ⅳ二甲基甲酰胺(DMF，化学纯)均由上 海国药集团化学试剂有限公司提供；尿素、四氢呋喃(THF)、无水硫酸钠均为分析纯试剂，天津福晨 化学试剂厂提供；氯化铁、氯化铜、钼酸铵、重铬酸钾、硝酸银和九水硫化钠均为分析纯试剂，天津标 准科技有限公司提供；甲基橙、硫酸、盐酸和氢氧化钠均为分析纯试剂，泉州东海试剂有限公司提供； B-260恒温水浴锅(上海亚荣生化仪器厂)；圆筒型两室电解槽(自制)．