HEPES溶液中钯纳米颗粒的制备及对Suzuki反应的催化.pdfVIP

第47卷第2期 华中师范大学学报(自然科学版) V01．47NO．2 2013年4月 joURNAI。OFHUAZH()NGNORMAI。UNIVERSITY(Nat．Sci．) Apr．2013 文章编号：1000—1190(2013)02—022卜04 HEPES溶液中钯纳米颗粒的制备 及对Suzuki反应的催化 吕 中，张 伟，赵慧平，杨 浩，陈 嵘。 (武汉工程大学绿色化工过程教育部重点实验室，武汉430073) 摘要：以氯化钯为反应原料，在HEPES溶液中采用回流法合成钯纳米颗粒，该法具有环境友好、 简便的特点．运用能量分析光谱仪(EDx)、透射电镜(TEM)、高分辨透射电镜(HRTEM)和选区电 子衍射(SAED)对所合成样品进行表征．考察了表面活性剂、反应时间对纳米颗粒分散性和尺寸的 影响．测定了钯纳米颗粒对Suzuki反应的催化活性及重复使用效果．结果表明，所合成的钯粒径在10 ～13 nm之间，PVP的存在可提高纳米钯的分散性、减小颗粒尺寸，过长的反应时间不利于小颗粒及 分散性好的钯颗粒的形成．所合成的纳米钯在乙醇／水体系中对Suzuki反应有很好的催化活性和循 环使用稳定性，催化活性显著高于商业化的钯碳催化剂，重复使用3次产率均可达90％以上． 关键词：纳米钯；HEPES溶液；制备；催化；Suzuki反应 中图分类号：0614 文献标识码：A 金属纳米颗粒由于尺寸小、比表面积大、表面 应几乎都是在有机溶剂中进行，有些反应需在隔绝 原子配位不全及存在表面缺陷等因素导致表面活 氧气的条件下才能进行，反应结束后催化剂与产品 性位点增加，因而具备优良的催化特性，国际上将 不易分离，催化剂不能重复使用，易造成环境污染． 纳米催化剂列为第四代催化剂进行研究与开发．铂 因此寻求环境友好的钯催化剂的制备方法，使其能 族金属及其合金纳米材料因其优越的催化性能及 在水相或水与有机溶剂混合的均相体系催化Su— 良好的选择性被广泛用于催化有机反应，其中纳米 zuk反应是解决上述问题的关键[1。M]．4一羟乙基哌 钯对C-C偶联、催化加氢脱氯、氢化反应有良好的 嗪乙磺(HEPES)是一种非离子两性缓冲剂，具有 催化效果[1。5]，而钯催化的卤代芳烃与苯硼酸之间的 安全无毒、生物相容性好的优点．本课题组研究发 Suzuki偶联反应是有机合成中制备联芳基物中最有现HEPES在过渡金属纳米颗粒制备中能作为一 效的方法之一，广泛用于药物制备及精细合成¨’7]． 种有效的还原剂和稳定剂，使合成路线具有对环境 近年来含钯催化剂的制备与反应主要集中在 友好、简便的优点，本课题组已在HEPES溶液体 高活性钯及钯合金催化剂的开发及其在均相反应 7。1 金属纳米颗粒u 9I．本文研究在HEPES缓冲液中 中的应用方面[8…．Marck等首次报道了不加任何 配体的Pd／C催化体系对溴代芳烃有较高催化活 用反应条件较温和的回流法合成钯纳米颗粒，探索 一种环境友好、简便的合成方法，在水／乙醇混合溶 性[1…，Sun等发现通过改变溶剂可提高Pd／C催 化体系对氯代芳烃的催化活性[11I．Sasson等报道剂体系中将钯纳米颗粒用于催化Suzuki反应，且 以氢气作为还原剂，用Pd／C做为催化剂，在相转 催化剂与产品易分离、催化剂可重复使用． 移催化剂PEG400存在下可偶合卤代芳烃[1“．