HRP催化对羟基苯甲酸与对氨基苯磺酸共聚物的制备及性能研究.pdfVIP

吕生华等：HRP催化对羟基苯甲酸与对氨基苯磺酸共聚物的制备及性能研究 HRP催化对羟基苯甲酸与 对氨基苯磺酸共聚物的制备及性能研究。 吕生华1，刘 岗1，马艳芬1，胡 静1，张国运2 (1．陕西科技大学资源与环境学院，陕西西安710021； 2．陕西科技大学化学与化工学院，陕西西安710021) 摘 要： 对羟基苯甲酸(PHBA)与对氨基苯磺酸 (SAA)在辣根过氧化物酶(HRP)／H：oz催化下进行表征，应用结果表明所得聚合物具有良好的助染和鞣 自由基共聚反应，合成了PHBA—SAA共聚物。研究制性能。 了反应温度、体系pH、单体用量、HRP用量、H。Q滴 2 实 验 加时间和反应时间对聚合反应的影响。在去离子水 150mL与KH2P04-K2HP04缓冲溶液50mL组成的2．1主要试剂与仪器 溶液中，当PHBA与SAA物质的量之比为2：l且二 者的用量为0．15tool、HRP用量为5mg、17930％ 博奥森生物技术有限公司。对羟基苯甲酸(PHBA)、 对氨基苯磺酸(SAA)，均为AR，天津市博迪化工有限 H。Oz滴加时间为2h、体系的pH值稳定在8．0时，在 30℃下反应3．5h得到了PHBA与SAA的共聚产物， 其物质的量产率约为98％。通过FTIR、NMR和 GPC表征了产物结构。提出了PHBA与SAA自由基CO。)、无水乙醇、甲醇，均为AR，西安化学试剂厂。 聚合反应机理。应用结果表明，该产物具有助染、复鞣 等性能。 关键词： 辣根过氧化物酶；对羟基苯甲酸；对氨基苯 磺酸：酶催化聚合 中图分类号：Q55；TQ426．97文献标识码：A 文章编号：1001—9731(2010)08—1427-05究所；PHS-3C型PH计，上海雷磁仪器厂。 2．2合成实验 1 引 言 HPO；，加入去离子水溶 称取适量KH。PO,和Kz 酚类磺化物与甲醛的低度缩聚物是一类性能良好 的染色助剂和皮革鞣剂，由于甲醛的污染问题，使得该 盐缓冲溶液。精确称取适量HRP，加入一定体积磷酸 类产品被禁止使用，近年来，开发绿色染色助剂及皮革 盐缓冲溶液溶解，4℃低温保藏。 鞣剂成为研究的热点。辣根过氧化物酶(HRP)是一 种具有特殊催化性能的酶制剂，在过氧化氢(HzO：)的 存在下，可以使酚类或芳胺类发生低度自由基聚合反 ：1)，控制pH及温度，加入适量的HRP溶液，滴加 应。HRP催化聚合的优点是高效性、高选择性和绿色 H。O：(H：O。和单体物质的量相等)，加完后保温反应 环保，它可使酚类或芳胺类在羟基、氨基的邻、对位发 适当的时间。反应结束后，以无水乙醇沉淀、洗涤、 生聚合，形成一种碳一碳直接相连、具有大耳共轭体系 80℃恒温干燥得产物。以甲醇为溶剂利用索氏提取器 的聚合物，提高了苯环上羟基、氨基的活性，避免了甲 对产物进行纯化用于检测。 2．3产率测定¨1 醛污染[1矗]。目前国内外有多篇文献报道了HRP／ H。02催化酚类或芳胺类的聚合反应，如SimonaEs]、 ChulL4j及国内的刘均洪[53等人的研究证明，HRP在水 相或者非水相中可以催化酚类或芳胺类物质形成多支 HRP失活，蒸干水后称重。将产物用去离子水溶解并 链型低聚物，转化率高，单体残留率符合环保要求。 本文报道了在水相中HRP催化制备酚类和芳胺 余单体。物质的量产率(叩)计算见式(1)： ·基金项目：国家自然科学基金资助项目；陕两省自然科学基金资助项目(SJ08806) 收到初稿日期：2010—01—11 收到修改稿日期：2010—06—17 通