Li1+xV3-yMyO8(M=Mo,P)高温阴极放电性能的研究.pdfVIP

第34卷 第10期 稀有金属材料与工程 、，01．34．No．10 2005年 lO月 RAREMETALNL姗RIAI，SANDENGⅡ呵EERING October2005 曹笃盟，李志友，周科朝 (中南大学粉末冶金国家重点实验室，湖南长沙410083) 摘 相；Mo掺杂使Lil+，V308峰值电压提高0．3 Li。。v，o。的峰值电压和比容量影响较小。化学嵌锂实验也证实掺杂后的材料具有更快的Li+嵌入速度。 关键词：Lil+。v308；热电池：掺杂；比容量 中图法分类号：TM912．9 文献标识码：A 文章编号：1002-185x(2005)10一1550．04 将NH4V03， 1 引 言 热电池由于具有很高的比功率和比能量、使用温 h后进行 1．2：(3．y)：)，配好，用无水乙醇作为介质混料8 度广、贮存时间长和激活迅速可靠等优点，而广泛用 干燥。然后于550℃～600℃煅烧48h。缓慢冷却后研 作军用电源。热电池目前最常用的阴极材料是二硫化 磨，使粒度76¨m。． 铁，它具有较高的比容量和稳定的放电电压。但是， 在500℃和550℃的放电实验，终止电压1．2V。电池 锂合金(Li—Al，Li—Si，Li—B)／二硫化铁热电池的热稳定 性差，放电电压较低，从而有损电池的比功率和比能 制作过程与文献【2】一致。 量…。目前热电池阴极材料主要针对锂嵌入式金属氧 以正丁基锂作为还原剂进行化学嵌锂，将 mol／L正丁基锂一 化物进行研究，其中LilhV308因具有良好的结构稳定LilhV3．，M。08粉末加入到过量的0．5 性及高容量、容易制备、在空气中稳定和呈现出优良 环已烷溶液中，在充满氩气的手套箱中室温下搅拌反 的放电动力学特性等优点而倍受重视【2J。实验证明： 应。用环已烷洗涤所得样品并在真空中进行干燥。 LimV308阴极的特点是热稳定性好、电压高、容量和 比能量高；缺点是出现初始电压峰包和个别的放电台 用工一y函数记录仪测量电压随时间的变化曲线，根据 阶[1】。为改善其电化学性能，其中方法之一是进行掺 电压．时间曲线可求出电压与比容量的关系曲线。用原 杂改性研究。 子吸收光谱法测定嵌锂样品中的Li含量。 对LilhV308的掺杂改性研究主要有以下两个方 3结果与讨论 面：一是用A1，P，Cr，Mn，Mo，W等元素部分替 3．1 代V【3】；二是用碱金属离子(如Na+，K+)和H+部分或Mo和P掺杂对物相的影响 全部替代Li+【4，51。这些研究主要集中于掺杂各种离子 如图1所示为Mo，P不同掺杂量时，高温固相反 对常温锂离子电池中LilhV308充／放电性能的影响， 对在高温热电池中的应用则没有涉及。本实验采用高 Lil．2V308 温固相反应合成了LilhV3．，鸠08(M=Mo，P；0S压0．4)，了一部分V5+而形成固溶体；当尸0．4时， 研究了不同Mo和P含量对Lil竹V308相的影响，并首 次对其进行了高温阴极放电性能的研究。 2 实 验 收到初稿日期：2004．06．07；收到修改稿日期：2004．11．15 基金项目：国家自然科学基金项目资