第十二章P区元素(二).docVIP

p区元素（二） 氮族元素 氧族元素 氮族元素概述 氮族(VA)：N，P，As，Sb， Bi 价电子构型：ns2np3 氮族元素的单质 氮气是无色、无臭、无味的气体。沸点为 -195.8°C。微溶于水。常温下化学性质极不活泼，加热时与活泼金属Li，Ca，Mg等反应，生成离子型化合物 磷的同素异形体 P4化学性质活泼，空气中自燃，溶于非极性溶剂。 较稳定，400℃以上燃烧，不溶于有机溶剂。 白磷的结构 红磷的结构 氮、磷为非金属，砷、锑为准金属，铋为金属。 氮的化合物 1.氮的氢化物 氨 (NH3) N：sp3杂化，三角锥形 制备 实验室 工业 性质 ① 易溶于水，易形成一元弱碱 ② 强还原性 ③ 加合反应 ④ 取代反应 NH2-NH2联氨(肼)，NH 亚氨基，N 氮化物 铵盐 ①铵盐一般为无色晶体，绝大多数易溶于水 Nessler试剂法 (K2HgI4现象：红棕到深褐 ② 热稳定性差 挥发性非氧化性酸铵盐 非挥发性，非氧化性酸铵盐 氧化性酸铵盐 氮的氧化物 一氧化氮(NO) 性质： 无色气体，水中溶解度较小 制备 二氧化氮(NO2) N：价电子2s22p3 sp2杂化后 ① 有毒，有特殊臭味的红棕色气体 ④ 用碱吸收 3.氮的含氧酸及其盐 亚硝酸（HNO2 N：sp2杂化后 制备 性质 ① 不稳定 ② 弱酸 亚硝酸 (HNO2) 制备：碱吸收法 性质：① 绝大部分无色, 易溶于水, (AgNO2 浅黄色不溶)极毒是致癌物。 ② 氧化还原性 ③ 金属活泼性差,对应亚硝酸盐稳定性差 AgNO2NaNO2 硝酸 (HNO3) N：sp2杂化后 物理性质 ： 纯硝酸：无色液体，密度为1.53g·cm-3 浓硝酸：含HNO3 69%，密度 1.4g·cm-3 硝酸挥发而产生白烟——发烟硝 酸，溶有过量NO2的浓硝酸产生红 烟，且硝酸常带黄色或红棕色。 HNO3的化学性质 ① 强氧化性 大部分金属可溶于硝酸，硝酸被还原的程度与金属的活泼性和硝酸的浓度有关。 铜与浓硝酸反应 活泼金属 规律：HNO3越稀，金属越活泼， HNO3 被还原的氧化值越低。 冷的浓硝酸使Fe, Al, Cr钝化 王水：（氧化配位溶解） ② 热稳定性差，保存在棕色瓶中 ③ 与有机化合物发生硝化反应 硝酸盐 N：sp2杂化后 性质： ① 易溶于水； ② 水溶液在酸性条件下才有氧化 性，固体在高温时有氧化性； ③ 热稳定性差。 亚硝酸、硝酸及其盐的性质对比 酸性 氧化性 热稳定性 活泼金属 MNO2MNO3 磷的化合物 1.磷的氢化物 (膦 PH3) 结构：与NH3相似 制备 性质：无色气体，似大蒜臭味，剧毒 强还原性： 2.磷的氧化物 亚磷酸 (H3PO3)及其盐 结构 性质：二元中强酸 强还原性 磷酸 H3PO4 性质：三元中强酸 特性：脱水缩合后形成 焦磷酸、聚磷酸、(聚)偏磷酸 焦磷酸 H4P2O7 聚磷酸 聚磷酸(n个磷酸脱n-1个H2O) n=2 焦磷酸 n=3 三(聚)磷酸 (聚)偏磷酸 聚)偏磷酸 (n个H3PO4脱n个H2O) 偏磷酸：HPO3(n=1)，四(聚)偏磷酸：(HPO3)4 酸性变化一般规律 缩合度增加，酸性增强 同一元素不同氧化态，高价偏酸，但磷酸的含氧酸例外 磷酸盐 聚磷酸盐具有配位性 或六偏磷酸钠(格氏盐 硬水软化 4.磷的卤化物 三角锥 三角双锥 不等性sp3 sp3d PCl5离子晶体 PCl5固体中含有[PCl4]+和[PCl6]-离子 [PCl4]+：P：sp3杂化 四面体 [PCl6]-：P：sp3d2杂化 八面体 同样：PBr5晶体中有[PBr4]+和Br-离子， 分子构型为三角双锥。 重要性质：水解 制备H3PO3或HBr) 砷、锑、铋的 化合物 1.砷、锑、铋的氢化物 AsH3 SbH3 BiH3 稳定性 高 低 碱性 强 弱 熔沸点 低 高 化学性质 自燃 缺氧分解 AsH3 的性质应用 马氏试砷法： 试样、锌和盐酸混合，产生气体导入热玻璃管。 古氏试砷法 2. 砷、锑、铋的氧化物及其水合物 M(