P(MMA-AN)的合成及其凝胶电解质的制备与性能.pdfVIP

周华龙等：P(MMA—AN)的合成及其凝胶电解质的制备与性能 P(MMA—AN)的合成及其凝胶电解质的制备与性能’ 周华龙，马晓燕，张启路 (西北工业大学理学院应用化学系，陕西西安710129) 摘要： 以甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯腈(AN) 2 实 验 为单体，自由基引发聚合合成了聚(甲基丙烯酸甲酯一 丙烯腈)[P(MMA—AN)]无规共聚物。采用红外光谱2．1试剂和仪器 分析及元素分析法对共聚物的结构进行了表征。然后 丙烯腈(AN)，上海山浦化工有限公司，化学纯，使 以此P(MMA—AN)无规共聚物为基体制备共聚物含用前于76℃时进行常压蒸馏。甲基丙烯酸甲酯 量分别为30％、40％、50％(质量分数)的凝胶聚合物(MMA)，天津市科密欧化学试剂有限公司，分析纯，使 电解质(GPE)。采用交流阻抗法对其电性能进行表用前于60℃时进行减压蒸馏。偶氮二异丁腈 征。结果发现当MMA与AN投料比为1：3且共聚(AIBN)，上海山浦化工有限公司，化学纯；丙酮，天津 物在凝胶聚合物电解质中质量分数为30％时，GPE体富字精细化工有限公司，分析纯；无水乙醇，天津市福 系电导率达到最大值。 晨化学试剂厂，分析纯；无水甲醇，天津红岩化学试剂 关键词：P(MMA-AN)；凝胶聚合物电解质；离子电厂，分析纯；高氯酸锂(LiCl0。)，上海中锂实业有限公 导率 司，分析纯；N，N一二甲基甲酰胺，天津市福晨化学试剂 中图分类号：0613．5 文献标识码：A 厂，分析纯。 文章编号：1001-9731(2010)07—1127-04 仪(KBR压片)(北京第二光学仪器厂)，测试前先对仪 1 引 言 器进行本体扫描校正；元素分析采用VarioELⅢ 锂离子电池用凝胶聚合物电解质(GPE)兼有液体 KI3532—50 电解质高离子电导率和固体电解质良好力学性能和热 测定采用H10 LCR交流阻抗仪(日本日 性能的特点，但由于增塑剂的存在，使GPE存在如溶 置公司)，扰动信号为0．01V，测试频率扫描范围为 剂的迁移性、挥发性较大，化学、电化学稳定性差等缺 42Hz～5MHz。 点[1’2]。因此，如何获得综合性能良好的凝胶聚合物电 2．2 P(MMA—AN)无规共聚物的合成 解质成为目前研究和开发的热点。 单体为甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈，以偶氮二异丁 聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)由于原料丰富，价格腈(AIBN)为引发剂，丙酮为溶剂，采用自由基引发，溶 便宜，且其结构单元中有一羰基侧基，与碳酸酯增塑剂 中的氧有很强的相互作用，能够包容大量的液体电解 质，赋予了PMMA基GPE很好的离子传输性能，因而 保护，搅拌，当体系温度升至60℃时，先使AN聚合 引起了人们的广泛关注E3,4]。目前，研究工作者主要通 温度反应6．5h。反应结束后，用丙酮、N，N一二甲基甲 过两个方面来提高PMMA基GPE的综合性能：一方 面主要通过加入交联剂使其形成交联网络或与刚性链 酰胺溶解产物，完全溶解后用50％甲醇水溶液沉淀， 段共聚来改变其力学性能和热性能[51；另一方面在 清洗3次，最后在真空烘箱中于110℃烘干至恒重，即 PMMA聚合物中加入另外一种聚合物或者无机纳米得黄色固体P(MMA—AN)共聚物。 粒子形成共混型凝胶聚合物电解质改善其性能[6嵋]。 2．3 红外表征 本文合成了5种不同组成的聚(甲基丙烯酸甲酯一 采用WQF-31型傅立叶红外光谱仪来表无规状 丙烯腈)[-P(MMA—AN)]无规共聚物，并制备了