P(MMA-VAc-LiAA)聚合物电解质的制备及表征.pdfVIP

刘素娟等：P(MMA_瞄旦LiAA)聚合物电解质的觎鱼区盘延 刘素娟1’2，傅相锴1’2’3，牛丽丹1’2，杜秋亮1’2 3．三峡库区生态环境教育部重点实验室，重庆400715) 摘 要： 以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、醋酸乙烯酯 (VAc)和丙烯酸锂(LiAA)为单体，采用种子乳液聚合 法制备了(P(MMA-VAe-LiAA)三元共聚物。利用红性口]，同时提高导电性能与机械强度。以聚丙烯酸锂 外光谱(FTIR)，核磁共振(1HNMR)，差示扫描量热 发生在无定型区[g]，故其电导率较低。将其与MMA (DSC)／热重分析(TG)，X射线衍射(XRD)，扫描电 和VAe共聚改性则可以降低结晶度，提高电导率。本 镜(SEM)等方法对聚合物的结构进行了表征。将P (MMA_VAc-LiAA)与LiCl04共混，采用流延法帝j备文采用种子乳液聚合法合成了了无规共聚物P 了聚合物电解质膜，用交流阻抗方法测试了电解质膜 HNMR、 的电导率，结果表明，该聚合物电解质室温离子电导率 可以达到10一S／cm。而且离子电导率随着温度的升混，采用流延法成膜制备了一种新型SPE。 高而迅速增加，电导率一温度曲线符合Arrhenius方程。 2 实验 机械性能测试结果表明，在P(MMA—VAc)的基础上， 引入第三单体LiAA可以改善膜的收缩性与力学性2．1仪器与试剂 能。 Tensor27 关键词： 甲基丙烯酸甲酯；醋酸乙烯酯；丙烯酸锂；固 体聚合物电解质；离子电导率 MAX一3C型XRD(北京)，TA DSC200 中图分类号：0631．2 文献标识码：A 分析仪，NETZSCH F3差示扫描量仪，孓 文章编号：1001—9731(2009)12-2115—04 站(上海)，GB 1 引 言 能试验机(长春)。 固体聚合物电解质(SPE)主要由高分子基体与金 醋酸乙烯酯(上海山浦，AR)，甲基丙烯酸甲酯(成 属盐复合而成，前者含有起配位作用的给电子基团，能 与阳离子发生强烈相互作用[1]。SPE由于具有质轻、去阻聚剂，再用去离子水洗至中性，用无水硫酸钠干 成膜性好、易加工和无漏液等优点，广泛用于锂离子电 池、传感器和电致变色器件等领域。 其它试剂均为市售分析纯，直接使用。 2．2丙烯酸锂的制备 自1973年Wright等心]研制出第一代SPE以来， 人们先后开发出以聚氧化乙烯(PEO)、聚丙烯睛 将氢氧化锂与丙烯酸以2：3(摩尔比)的量溶解 (PAN)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚偏氟乙烯在适量的甲醇中，于45℃搅拌反应1．5h。反应结束后 (PVDF)等[3]为基体的SPE。其中，PMMA因其较好旋蒸除去甲醇，得到白色固体，用丙酮反复洗涤产物， 的成膜性、高度透明性、热稳定性、离子传输性和界面 减压抽滤，将得到的白色粉末置于5012的真空箱中干 相容性，逐渐成为本领域的研究热点[1~6]。但是单纯燥48h，备用。 的PMMA机械性能较差，电导率较低，为了改善这一2．3 P(MMA—VAc_LiAA)的制备 不足，科研人员通过共聚、共混、交联、增塑、添加无机 用30ml去离子水溶解0．1259 填料等手段对其进行改性[|~6]。 以P(MMA—VAc)为基体的SPE，其室温电导率 最高可以达到1．27×10一S／emm。但是VAc在增加铵和0．19碳酸氢钠的溶液。通氮气保护，加入1／ 整个体系的柔韧性的同时也会引起膜的收缩，影响电 解质膜的电导率稳定性及其与电极间的