Pt-Zr合金在高氧氛围下氧化机制的第一性原理研究.pdfVIP

第38卷 第2期 稀有金属材料与工程 V01．38。No．2 MATERIAI，SANDENGINEERING 2009 2009年 2月 RAREMETAL February Pt．Zr合金在高氧氛围下氧化机制的 第一性原理研究 松1 潘 勇1，管伟明1，张昆华1，陈敬超2，陈 (1．昆明贵金属研究所，云南昆明650106) (2．云南省新材料制备与加工重点实验室，云南昆明650093) 摘要：采用第一性原理的密度泛涵理论方法从点阵参数、单位键长、电子结构等几个方面研究Pt-zr固溶体在高氧氛 围下的氧化机制。结果发现，在Pt-Zr固溶体的氧化过程中，固溶体的点阵参数发生显著的变化，最终口轴的膨胀要大 上的电子成键结合形成zr的氧化物，而Pt在整个氧化过程中只是起到中介桥梁的作用，计算结果与实验现象是比较吻 合的。 关键词：Pt-Zr合金：第一性原理；晶格参数；电子结构 146．3 中图法分类号：TG 文献标识码：A 文章编号：1002．185X(2009)02．0266-05 铂基材料由于具有极好的抗氧化性、抗腐蚀性、 晶体结构等微观氧化机制的研究报道比较少。 抗蠕变性、高温延展性、催化活性及高熔点等性能， 因此，本研究采用第一性原理的密度泛函理论方 是一种重要的抗高温氧化气氛结构材料。但纯铂的高 法[19】以Pt．Zr固溶体为基体，通过点阵参数、单位键长、 温强度、高温抗蠕变性较低，限制了铂器件的高温使 电子结构等几个方面对Pt．Zr固溶体在氧氛围中的微 用寿命。为进一步提高铂基材料的高温性能，许多研 观氧化机制进行了理论分析。 究者对铂的强化理论进行了长期研究，经过多年的努 1 理论分析以及计算模型 力，成功地研究出一种高温的弥散氧化锆强化铂材 料【l-6]。该材料中弥散粒子阻止位错网向晶界移动，使 铂基体软化过程明显减慢：同时由于弥散相结构稳定， 合材料，Zr02是作为一种弥散剂分布在Pt的基体中， 使铂基体抗晶界污染的能力得到改善，因而提高了铂 含量非常低，从Pt．Zr的二元合金相图中可以知道， 的高温抗蠕变性能和抗腐蚀性能【7l。目前，弥散强化 是强化铂基材料的主要手段，其强化机制是用细的、 化合物转变为以Pt为基体Zr为溶质的固溶体合金， 完全扩散分布的第二相质点弥散于基体中以获得弥散 为此建立了zr原子含量为12．5％的Pt．zr固溶体模型， 强化材料，这些第二相的存在使金属的强度得到提高。 其中Pt为基体，Zr为溶剂。通过查找文献可以知道， 使用弥散剂如Zr02、Y203、La203等制备的弥散强化铂 nm[101。 基复合材料已经在国外的玻璃纤维生产企业普遍使 单胞内含有4个原子，晶格参数为a=b=c=0．392 用。从20世纪80年代开始，昆明贵金属研究所在国内 建立了Pt在a轴上的超晶胞，其晶体的晶格参数为 率先进行了弥散强化铂基材料的研究，现在已经工业 a=0．784rim，b--c=0．392llm，如图1所示。图中位于 生产，并用于光学玻璃工业、实验室器皿等部门【2，s】。 固溶体中心位置的球体为zr，考虑到在氧化反应中可 据有关资料显示，国内外研究者对弥散强化铂基复合 能有部分的Pt原子