PtC催化剂对甲酸电催化氧化的粒径效应.pdfVIP

Vol.35 高等 学校 化 学 学报 No.11 2014年11月 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 2455~2459 doi:10.7503/ cjc Pt/ C催化剂对甲酸电催化氧化的粒径效应 1 1 1 2 2 2 王彦恩 ,曹 爽 ,武伟红 ,吴 敏 ,唐亚文 ,陆天虹 (1. 河北农业大学理学院,现代科技学院,保定071000;2. 南京师范大学化学与材料科学学院,南京210097) 摘要 在甲醇溶剂中,利用SnCl 作为还原剂,通过控制反应条件制备了具有不同粒径Pt粒子的炭载Pt(Pt/ 2 C)催化剂. X射线衍射(XRD)和透射电子显微镜(TEM)的结果表明,Pt/ C催化剂中Pt粒子具有高度的均一 性和良好的分散度. 电化学研究结果显示,对于甲酸的电催化氧化,Pt/ C催化剂存在着明显的粒径效应. 当 Pt粒子粒径为3.2 nm时,Pt/ C催化剂对甲酸的电催化氧化活性最佳. Pt/ C催化剂对甲酸氧化的粒径效应与 其表面含氧基团含量、Pt粒子的比表面积及相对结晶度相关. 关键词 铂催化剂;甲酸氧化;粒径效应;电催化 中图分类号 O646 文献标志码 A [1] [2,3] 1996年,Savinell等 提出了直接甲酸燃料电池(DFAFC);2002年,Masel等 报道了甲酸是质 子交换膜燃料电池(PEMFC)的最好燃料,并制备了用Pt作阳极催化剂的第一台DFAFC样机. DFAFC 具有原料甲酸无毒、不易燃、 电化学氧化性好、对Nafion膜低渗透率等优点[4~6]. DFAFC起初使用的 [7,8] 阳极催化剂主要是Pt基催化剂, 自Masel研究组 发现Pd催化剂对甲酸氧化的电催化活性比Pt催 化剂好以后,Pd催化剂开始受到重视. 但由于甲酸本身是一种酸,因此Pd在酸中溶解是一个不能克 [9] [10,11] 服的问题 . 另外,Pd 催化剂能催化分解甲酸 ,不但浪费了甲酸,而且分解产物中含有的CO 能 使Pd催化剂中毒. Pt/ C催化剂中Pt粒子的粒径对其电催化活性具有重要影响[12~15]. 许多研究者在 研究Pt/ C催化剂对甲醇氧化和氧气还原性能时发现,不同粒径的Pt金属纳米粒子对甲醇氧化和氧气 [12] 还原存在着粒径效应,如Attwood等 发现Pt/ C催化剂对甲醇氧化的最佳 Pt 粒子粒径约为3 nm;而 [16] Frelink等 发现在4.5~1.2 nm范围内Pt/ C催化剂对甲醇氧化的电催化活性随着Pt粒子粒径减小 [13] 而降低;Takasu等 研究发现,Pt粒子粒径在7 ~2 nm之间的Pt/ C催化剂有相似趋势;但Watanabe [17] 等 却未发现明显的粒径效应. 以前研究催化剂粒径效应时存在的一个问题是不同粒径的Pt/ C催化 剂常用不同方法制备,从而使粒径效应的研究结果失去准确性. 本文采用同一种制备方法(有机溶胶 法),通过控制反应条件制备了具有高度分散性和均一性、载有不同粒径Pt粒子的Pt/ C催化剂,并研 究了Pt/ C催化剂中不同粒径Pt金属纳米粒子对甲酸氧化的电催化性能. 1 实验部分 1.1 试剂与仪器 Vulcan XC-72活