PVA接枝离子液体聚合物电解质的制备及性能.pdfVIP

V01．34 高等学校化学学报 No．1 2013年1月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSrllES 23l～235 PVA接枝离子液体聚合物电解质的制备及性能 蒋春花1”，王宏宇1，齐 力1，高桂天2 (1．中国科学院长春应用化学研究所，电分析化学国家重点实验室，长春130022； 2．吉林大学材料科学与工程学院，长春130025) 摘要 以聚乙烯醇(PVA)、N-乙烯基咪唑(Vylm)和四氟硼酸(HBF。)为自由基接枝共聚反应的主要原料，合 成了含离子液体结构的聚乙烯醇接枝Ⅳ．乙烯基咪唑四氟硼酸盐(PVA—g—VylmBF4)，并引入磷钨酸(PTA)和 聚乙二醇(400)咪唑四氟硼酸盐离子液体(PEG400IMBF4)提高了聚合物的实用性能．采用溶液浇铸法制备 了聚乙烯醇接枝Ⅳ-乙烯基咪唑四氟硼酸盐／磷钨酸／离子液体聚合物电解质复合膜(PVA—g—VylmBF。／PTA／ (SEM)、交流阻抗及循环伏安等测试方法对聚合物电解质进行了表征．结果表明，当m(PVA—g—VylmBF4)： 电化学稳定窗口为4．4V，具有良好的热稳定性和优良的实用性能． 关键词PVA接枝共聚物；离子液体；N-乙烯基咪唑；磷钨酸；电导率 中图分类号0631 文献标志码A 聚合物电解质由于其质轻、安全、易加工等优点已成为化学电源的研究重点之一¨“。．聚乙烯醇 (PVA)是一种极性很强的聚合物，具有良好的成膜性，是目前研究较多的体系之一¨。，但PVA在常温 下有较高的玻璃化转变温度，室温电导率很低． 离子液体也称室温熔融盐，是在室温下完全由阴、阳离子构成的液态有机盐，具有溶解性好、不 挥发、电导率高和电化学稳定窗口宽等优点，但用作电解质易流动，不如固体电解质使用方便． 将离子液体引入到机械性能良好的聚合物中制备出新型的离子液体聚合物电解质将有利于解决上 述难题，并可兼备离子液体和聚合物两者的优点喁3，在锂聚合物电池、燃料电池归。、超级电容器¨0’111 和传感器等方面具有诱人的应用前景． 离子液体聚合物电解质基本可分为2类：一类是含离子液体的聚合物电解质(它们之间没有化学 键作用)；另一类是通过化学键作用在聚合物分子上引入离子液体结构． 成了一种新型的咪唑类离子液体聚合物电解质PVA—g—VyImBF。，它是一种高密度电荷咪唑镝聚阳离子 电解质，具有良好的实用性能．接枝聚合物的枝化结构可以有效地降低聚合物的玻璃化转变温度，改 变无定形区的链段运动能力；接枝的离子液体结构可以作为离子源，提高电解质中载流子浓度，有利 于离子的传输，提高电导率．为了进一步提高聚合物电解质的实用性，引入了磷钨酸和离子液体聚乙 的离子液体聚合物电解质．磷钨酸的引入可进一步降低聚合物的玻璃化转变温度；而PEG400IMBF。离 子液体中由于聚乙二醇具有经典固体电解质聚(PEO)的氧乙烯单元，其醚氧键具有很好的溶解性和相 容性，且与接枝共聚物有相同的阴离子，它的引入会产生大量的自由离子，最终提高体系的离子电导 率．在此基础上研究了Ⅳ-乙烯基咪唑质量分数、磷钨酸含量和离子液体含量对电导率的影响，并对膜 的结构和性能进行研究． 收稿日期：2012-04-06． 基金项目：国家“九七三”计划项目(批准号：2012CB932800，2011CB935702)资助． 联系人简介：齐力，男，博士，副研究员，主要从事固体电解质研究．E-mail：qil@ciac．j1．en 万方数据 高等学校化学学报 1 实验部分 1．1试剂与仪器 析纯，北京化工厂)；硝酸铈铵[分析纯，中国医药(集团)上海化学试剂公司]；甲醇(分析纯，北京化 工厂)；氟硼酸(分析纯，阿拉丁试剂)；磷钨酸(Sigma公司)；PEG400IMBF。离子液体为自制． Instruments公司 Bruker公司Veaex70型傅里叶红外光谱仪，测试范围为400—4000cm～．美国TA Modulated