SiO2@P(MMABA3FMA)复合纳米粒子的制备及膜性能.pdfVIP

V01．34 高等学校化学学报 No．4 CHEMICAL 2013年4月 JOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1007—1013 制备及膜性能 潘爱钊，和玲，张文伟 (西安交通大学理学院应用化学系，西安710049) 摘要通过溶胶-凝胶法与半连续种子乳液聚合法相结合，以止硅酸乙酯(TEOS)制备的纳米SiO：为核，以 的结合力，用乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)对纳米SiO：进行改性．通过红外光谱、透射电子显微镜、动态激 光散射粒度仪、静态接触角测试仪、X射线光电子能谱分析和热重分析等表征了乳液结构及膜性能．结果表 明，获得的复合纳米粒子呈现粒径分布为40～50nm的核一壳结构球型颗粒．由于含氟官能团的迁移使得氟 元素在膜一空气界面富集，有效降低了膜的表面自由能．当3FMA质量分数达到25％时，膜表面自由能达到 最低值(23、13mN／m)．随着3FMA含量的增加，共聚物初始热分解温度由350oC提高到390℃． 关键词 SiO：；核壳乳液；含氟丙烯酸酯共聚物；复合纳米粒子；膜性能 中图分类号063l 文献标志码A 无机纳米SiO：与含氟丙烯酸酯共聚物构成的无机／有机杂化材料已成为高性能涂膜材料关注的热 点¨“一．含氟聚合物由于具有良好的耐候性、高度的化学稳定性及突出的疏水疏油性M娟J，成为高性 能涂膜材料．作为无机相的纳米SiO：粒子引入聚合物体系中，可提高涂层的耐洗刷性、耐候性和耐沾 J． 污性等一o．因此，以SiO：为核，含氟共聚物为壳的有机／无机复合材料被广泛应用于多个领域¨¨16 J．同时，如 但纳米SiO：的高比表面积和大量富集的羟基会造成团聚，影响纳米SiO：的特性发挥Ⅲ’18 果纳米SiO：核未完全被聚合物包覆，纳米SiO：的二次团聚会使得形成的纳米SiO：／含氟丙烯酸酯类共 聚物核壳乳液以多核或偏心核壳结构存在，不仅影响复合乳液的稳定性，而且影响乳液膜的性 9’20 能。1 J．因而，获得高分散性的纳米SiO：是制备单核壳结构纳米SiO：／含氟丙烯酸酯共聚物乳液的关 键。21I．在乳液粒子的形成过程中，加料方式、引发剂和乳化剂的用量等都会影响乳液粒子的形貌结 构。22．23I．目前对于SiO：的分散性及聚合物的用量对于乳液结构及性能的调控还缺乏深入研究． 本文采用溶胶．凝胶法，以正硅酸乙酯(TEOS)为原料，在无水乙醇为溶剂、草酸为催化剂制备纳 米SiO：；以乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)为硅烷偶联剂，对纳米SiO：进行表面接枝改性；以丙烯酸丁 BA／3FMA)共聚物核壳乳液．对乳液结构及膜性能进行表征． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 收稿日期：2012-09—10． 资助． 联系人简介：和玲，女，博士，教授，博士生导师，主要从事功能材料研究．E-mail：heling@mail．xjtu．edu．ell 万方数据 1008 高等学校化学学报 (TEOS)，天津市密欧化学试剂有限公司；丙烯酸丁酯(BA)，天津市河北区海昌化工厂；甲基丙烯酸 甲酯(MMA)，天津市福晨化学试剂厂；十二烷基硫酸钠(SDS)，北京振海化学应用所；辛基苯基聚氧 乙烯醚(OP．10)，北京中联化工试剂厂；过硫酸铵(APS)，西安化学试剂厂． MalvernNanoZS ULTR oC／min；英国Kratos分析仪器公