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氯碱生产中盐水精制相关技术论文集
离子膜电解二次盐水主要影响杂质及控制
程殿彬
(天津大沽化工厂,天津300455)
【关键词】离子膜烧碱;二次盐水;影响杂质
【摘要]分析离子膜法电解中二次盐水中钙、镁、铁、镍、钡、汞、铝、硅、锶、硫酸根等离子对电流效率、电压产
生的影响。
1钙、镁 Ca以盐(大结晶体)的形态(如氢氧化物、硅酸
众所周知,电解槽所用的阳离子交换膜具有选 盐、硅铝酸盐)沉淀在靠近膜阴极面的羧酸聚合物层
择和透过溶液中阳离子的特性.因此它对盐水中的 内,导致物理性破坏(出现孔隙和坑洞),电流效率可
降低到85%。
Na+能选择和透过,而对其他阳离子如ca2+、Md+
等也同样能透过。Ca2+、Mg;+等多价阳离子在透过 Mg沉淀不会严重影响电流效率,而主要影响
交换膜时,会同少量的从阴极室反迁移来的OH生 槽电压,因为Mg主要在膜阳极液侧沉积。盐水中
成氢氧化物沉淀、堵塞离子膜,使膜电阻增加,从而 的Mg在pH值较高时溶解力很低,主要在膜的阳
引起电解槽槽电压上升。这些杂质,特别是 极侧沉积为细微的Mg(OH):,故使槽电压升高。盐
水中的5X
Ca(0H):沉积在膜内部,往往沉积在羧酸层[因为
高100mV,4天内使槽压升高200mV。
Ca(0H),是在碱性条件下存在的,而羧酸层在阴极
室一边正是处在碱性条件下],损坏了膜阻挡层排斥 Mg在阳极液中含量一般不成问题,因为它在
阴离子的作用,加剧OH向阳极室的反迁移,从而 二次盐水精制时易被离子交换树脂除去(Mg比Ca
降低了电流效率(如图1)。 易被多种离子交换树脂捕捉。Ba和Sr较差一些)。
然而在阳极液中如超过允许含量。就会使电压升高。
Ca主要影响电流效率,但如使用全氟磺酸膜
时.Mg只影响电流效率,而Ca兼而影响电压和电
流效率;如使用全氟羧酸膜,Ca和Mg浓度高时均
会影响槽电压。
二次盐水Ca、Mg总量杜邦膜和旭硝子膜要
X
求5×10娟(杜邦膜后改为310喵),旭化成膜要
求4×10~,实际上目前各个工厂均要求长期稳定
10
在2X 8以下,最好稳定在5×109左右。
2铁
图1盐水杂质对电流效率的影响 如果阴极表面有贵金属涂层或用细微镍粉(雷
杜邦公司Nation膜试验槽.离子膜电解槽运行尼镍)进行活化,则碱液中的铁即会影响电压。与汞
X
时的盐水国2+含量为5.010一。当含(彳+为5×的机理一样,阴极表面被镍复盖,铁对氢的过电压
106的二次盐水连续24h进入电解槽,则每次电流 也是高的,因而引起槽电压升高。铁质来
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